20萬(wàn)噸年煤制乙二醇項(xiàng)目建議書-文庫(kù)吧資料
2025-08-02 19:59本頁(yè)面
【正文】 氣。第 1 步為 CO 在催化劑的作用下，與亞硝酸甲酯反應(yīng)生成草酸二甲酯和NO，稱為偶聯(lián)反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下： 2CO+2CH3ONO=(COOCH3)2＋ 2NO 第 2 步為偶聯(lián)反應(yīng)生成的 NO與甲醇和 O2反應(yīng)生成亞硝酸甲酯，稱為再生反應(yīng)，反應(yīng)方程式如下： 2NO+2CH3OH+1/2O2=2CH3ONO+H2O 生成的亞硝酸甲酯返回偶聯(lián)過程循環(huán)使用。 氣相法比液相法投資少，工藝成熟等優(yōu)點(diǎn)，建議采用氣相法。 江蘇丹化集團(tuán) 1 萬(wàn)噸 /年的煤制乙二醇裝置工業(yè)化試驗(yàn)已于20xx 年年底試驗(yàn)成功。此后，又有許多發(fā)明專利對(duì)氣相法做出了改進(jìn)。中科院福建物構(gòu)所及南開大學(xué)等單位先后進(jìn)行了 CO 偶聯(lián)氣相法研究， 1985 年中科院福建物構(gòu)所陳庚申教授等申請(qǐng)了中國(guó)發(fā)明專利。 氣相法 1983 年日本宇部興產(chǎn)發(fā)表了 CO 偶聯(lián)氣相法制草酸的專利報(bào)道，它是由 CO 催化偶聯(lián)制草酸二甲酯，由草酸二甲酯水解制取草酸。 此工藝催化劑體系單一，回收、循環(huán)容易，催化劑活性高、選擇性好，產(chǎn)品純度高，生產(chǎn)過程連續(xù)化，污染減少。將此濾液分餾，得到高純草酸二丁酯，分餾出來(lái)的正丁醇和亞硝酸丁酯返回反應(yīng)器，副產(chǎn)物送處理裝置。所得蒸余物進(jìn)行過濾，濾出的催化劑經(jīng)再生處理返回反應(yīng)器。該工藝是在硝酸存在下，以活性碳為載體的鈀為催化劑，在 90～100℃、 ～ 下， CO、 O2與正丁醇反應(yīng)，生成草酸二丁酯。 四、草酸酯加氫合成法制乙二醇技術(shù)方案 （一）草酸酯制備工藝路線選擇 草酸酯的制備方法有兩種：液相法和氣相法。日本研究的銠和釕均相系催化劑，乙二醇選擇性達(dá) 57%。上世紀(jì)80年代以來(lái)，確定為合成氣直接合成乙二醇的優(yōu)良催化劑主要分為銠和釕兩大類。早期采用的鈷催化劑，要求的反應(yīng)條件苛刻，高溫高壓下乙二醇的產(chǎn)率也很低。此方法最早是由美國(guó)杜邦公司于 1947年提出來(lái)的。 合成氣直接合成法 合成氣直接合成法是一種最為簡(jiǎn) 單和有效的乙二醇合成方法，也最符合原子經(jīng)濟(jì)性，是理論價(jià)值最高的一條工藝路線。 國(guó)內(nèi)從 20世紀(jì) 80 年代也開始研究 CO催化合成草酸酯及其衍生物產(chǎn)品如草酸、乙二醇的研究。 此工藝最早是由美國(guó)聯(lián)合石油公司 1966年提出， 1978 年日本宇部興產(chǎn)公司進(jìn)行了改進(jìn)，選用 2%Pd/C 催化劑，并通過反應(yīng)條件下引入亞硝酸酯，解決了原方法的腐蝕等問題，并提高了草酸酯的收率。該工藝具有原料來(lái)源豐富、成本低、無(wú)污染、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)品純度高、生產(chǎn)連續(xù)化等優(yōu)點(diǎn)，是潔凈生產(chǎn)、環(huán)境友好的先進(jìn)綠色化學(xué)工藝。目前較有開發(fā)前景的方法為草酸酯氧化偶聯(lián)法、理論價(jià)值較高的為直接合成法 。 （ 2）乙二醇和碳酸二甲酯聯(lián)產(chǎn)法 該方法的主要過程分兩步進(jìn)行，首先是二氧化碳和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下合成碳酸乙烯酯，然后是碳酸乙烯酯和甲醇 (MA)反應(yīng)生成碳酸二甲酯和乙二醇，兩步反應(yīng)都屬于原子利用率 100%的反應(yīng)。 通過中間體合成乙二醇 該方法又可分為乙二醇和碳酸二甲酯 (DMC)聯(lián)產(chǎn)法和碳酸乙烯酯水解法兩種生產(chǎn)方法。 環(huán)氧乙烷催化水合法 針對(duì)環(huán)氧乙烷直接水合法生產(chǎn)乙二醇工藝中存在的不足，為了提高選擇性，降低用水量，降低反應(yīng)溫度和能耗，世界上許多公司進(jìn)行了環(huán)氧乙烷催化水合生產(chǎn)乙二醇技術(shù)的研究和開發(fā)工 作?；旌洗贾幸叶?、二乙二醇和三乙二醇的摩爾比約為 100:10:1，產(chǎn)品總收率為 88%。在石油價(jià)格居高不下的經(jīng)濟(jì)環(huán)境下，尋找一條經(jīng)濟(jì)的石油路線改進(jìn)工藝或者非石油路線乙二醇合成路線已經(jīng)成為研究熱點(diǎn)。 二、產(chǎn)品方案及生產(chǎn)規(guī)模 本項(xiàng)目產(chǎn) 品方案及生產(chǎn)規(guī)模為 20萬(wàn)噸 /年乙二醇，年生產(chǎn)時(shí)間按 8000 小時(shí)計(jì)。 1995 年我國(guó)乙二醇的產(chǎn)量只有 萬(wàn)噸， 20xx年達(dá)到 萬(wàn)噸，年均增長(zhǎng)率達(dá)到 %； 20xx 年進(jìn)一步增加到 萬(wàn)噸，同比增長(zhǎng)約 %， 20xx～ 20xx 年產(chǎn)量的 年均增長(zhǎng)率約為 %。乙二醇生產(chǎn)廠家見表 2。 20xx 年 3 月上 海 石油 化工 公司 新建的 38萬(wàn)噸 /年乙二醇裝置建成投產(chǎn)。 20xx
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