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60萬噸年煤制乙二醇項目建議書-文庫吧資料

2025-06-30 01:05本頁面
  

【正文】 其大部分亞硝酸酯(含未反應氣體)送回合成塔循環(huán)使用,另小部分轉入壓縮冷凝塔處理;第五步,非反應氣體的排放:將含有非反應氣體的亞硝酸酯導入壓縮冷凝塔,控制冷凝溫度在20~40℃,~4MPa,使亞硝酸酯完全液化回收,經氣化后再導入合成塔循環(huán)使用,不凝氣體主要是氮氣和少量的甲烷、氬、一氧化碳、一氧化氮,放空排除。第三步,尾氣再生:將分離了草酸酯的反應尾氣導入再生塔,:,配入氧氣氧化,按醇與NO的分子比為2~6送入20%以上的醇水溶液接觸反應,控制塔溫在相應酯的沸點以上,分離醇的水溶液循環(huán)使用。反應溫度為80~200℃。該混合氣體即可作為合成草酸酯的一氧化碳原料氣;第二步,草酸酯的合成:將凈化后的一氧化碳原料氣與亞硝酸酯混合,其含量(體積比)為:一氧化碳為25~90%,亞硝酸酯為5~40%,導入裝有以氧化鋁作載體的鈀催化劑的列管反應器中進行催化反應。氣體中所含氮、二氧化碳、甲烷、氬不必除去。~10秒。載體可采用硅膠、浮石、硅藻土、活性碳、分子篩及氧化鋁等物質。其鹽可以是硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽、醋酸鹽、鹵化物及其絡合物等。其催化劑是負載有鉑族金屬或它們的鹽的載體催化劑??偡磻綖?2CO+1/2O2+2CH3OH=(COOCH3)2+ H2O草酸二甲酯加氫制乙二醇草酸二甲酯加氫是一個串聯(lián)反應,首先DMO加氫生成中間產物乙醇酸甲酯(MG),MG再加氫生成乙二醇,總反應、主反應方程式如下:(COOCH3)2+4H2=(CH2OH)2+ 2CH3OH(2)工藝流程簡介草酸二甲酯生產流程第一步,一氧化碳原料氣的再凈化處理:從合成氣凈化裝置出來的一氧化碳原料氣,采用催化氧化技術除去氫和氧,最后以分子篩脫水。其技術特點如下:(1)草酸二甲酯合成裝置在日本宇部興產已有近十年的生產歷史,積累了豐富的運行經驗;(2)草酸二甲酯合成催化劑具有活性好、選擇性高的特點,且催化劑壽命長;(3)宇部興產具有獲得高純度草酸二甲酯的技術和經驗,保證了下游草酸二甲酯加氫原料的穩(wěn)定性;(4)由于有亞硝酸酯存在,草酸二甲酯生產過程危險性大,宇部興產具有豐富的安全運行經驗;(5)由于采用高純度草酸二甲酯作原料,加氫產物組成相對簡單,降低了乙二醇精餾的難度,降低了精餾能耗; (6)草酸二甲酯加氫催化劑活性好、選擇性高,保證了乙二醇產品的高收率,降低了產品的單位消耗;(7)草酸二甲酯加氫雖然沒有工業(yè)化運行的經驗,但由于采用國內外應用廣泛的等溫反應器,不僅生產過程容易控制,也降低了工業(yè)化生產的風險,提高了實現(xiàn)工業(yè)化生產的可靠性;(8)采用等溫反應器,工業(yè)化放大相對容易,降低了工業(yè)化風險3. 合成氣制乙二醇工藝流程(1)反應機理草酸二甲酯制取CO氣相偶聯(lián)合成草酸二甲酯由兩步化學反應組成。2009年,東華工程科技聯(lián)合日本高化學在國內建成了草酸二甲酯加氫生產乙二醇的千噸級工業(yè)化試驗裝置,采用日本宇部篩選的催化劑,高效地生產出國標優(yōu)等品乙二醇,驗證了宇部篩選的催化劑的性能,證明了技術的可靠性和先進性。日本宇部技術雖然沒有建成工業(yè)化裝置,但采用宇部技術生產草酸二甲酯(生產乙二醇的第一步)的工業(yè)化裝置已經在日本運行了約10年,積累了豐富的經驗。因為技術路線基本相同,國內技術對一些關鍵技術的掌握不多,特別是催化劑的選擇性、轉化率和壽命方面距離宇部技術有一定距離,因此,國內技術的實際消耗要比宇部技術高,經濟性較差。目前在建和擬建的煤制乙二醇項目一覽:項目主體產能時間通遼金煤20萬噸/年煤制乙二醇工業(yè)示范項目五環(huán)科技、湖北省化學研究院、鶴壁寶馬集團簽約合作年產300噸級乙二醇中試裝置、20萬噸級工業(yè)化生產裝置惠生(控股)集團鄂爾多斯煤化工30萬噸/年開灤集團位于內蒙古鄂爾多斯多聯(lián)產循環(huán)經濟項目2x20萬噸/年河南煤業(yè)化工集團與通遼金煤化工有限公司共同投資2x20萬噸/年黔西縣黔希煤化工投資有限責任公司30萬噸/年2. 乙二醇工藝技術的選擇國內技術基本來源于對日本宇部在二十世紀八十年代開發(fā)的合成氣制乙二醇技術的消化吸收。宇部興產在20世紀八十年代還建成了草酸二甲酯加氫生產乙二醇的小規(guī)模實驗裝置,雖然后來石油危機減弱,此技術沒有得到實際應用,但日本宇部在此裝置上完成了對催化劑的篩選,獲得了高選擇性、高活性和長壽命的催化劑。完成了常壓氣相催化合成草酸二酯的模試和百噸級中試,但至今尚未大規(guī)模商業(yè)化。(2) 國外日本宇部興產株式會社開發(fā)成功了CO高壓液相催化法合成草酸二丁酯技術,并于1978年建成了6000噸/年高壓液相合成草酸二
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