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畢業(yè)設(shè)計-環(huán)氧樹脂固化劑的研究進展-文庫吧資料

2024-12-11 18:31本頁面
  

【正文】 三胺 ,三乙烯四胺,四乙烯五胺 ,多乙烯多胺,二丙烯三胺,二甲胺基丙胺等,每種都有自己的特性,需要有針對性的選用。比如固化劑是環(huán)氧樹脂固化物必需的原料之一,否則環(huán)氧樹脂就不會固化。 ( 5)尿素替代物固化劑。 ( 3)酰胺基胺類固化劑。 按化學(xué)成分分類 ( 1)脂肪族胺類固化劑:二乙烯基三胺 (DETA)、二乙烯三胺、四乙烯五胺( TEPA)、二甲胺基丙胺( DMAPA)、二已基三胺。 ⑥ 作為陰極電泳涂料(羥基丙烯酸樹脂)固化劑,提高涂料附著力等綜合性能。 ④ 作為單組分金屬、玻璃烤漆用內(nèi)交聯(lián)劑,可替代氨基樹脂使用,無甲醛釋放,具有優(yōu)異的耐黃變性能。 ② 作為有機氟或有機硅乳液的架 橋劑,將有機氟或有機硅固定到棉纖維或滌綸纖維表面,提高 “三防 ”織物的耐水洗次數(shù)。 按使用方法分類 固化劑按使用方式分為常溫型固化劑和高溫固化劑,兩者的區(qū)別在于常溫固化劑適用哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文(設(shè)計) 11 于沒有加熱工序的應(yīng)用領(lǐng)域, 而高溫固化劑又稱之為封閉型固化劑,其在常溫下可與水性樹脂 (水性聚氨酯、水性丙烯酸酯、氟乳液、有機硅乳液等)長期穩(wěn)定共存,熱處理時( 95℃以上)該固化劑釋放出的異氰酸酯( NCO)基團與水性樹脂分子鏈上羥基、羧基、氨基等基團反應(yīng)形成交聯(lián)結(jié)構(gòu),可顯著改善水性樹脂性能。胺質(zhì)量濃度愈高,防銹效果愈好。芳香族多胺在耐藥品性方面也是優(yōu)良的。由于酸酐固化物具有優(yōu)良的電性能,所以廣泛用于電子、電器方面。 至于中溫固化劑和高溫固化劑,則要以被著體的耐熱性以及固化物的耐熱性、 粘接性和耐藥品性等為基準(zhǔn)來選擇。 固化劑的分類 按用途分類 固化劑按用途可分為常溫固化劑和加熱固化劑。 固化劑的定義 固化劑又名硬化劑、熟化劑或變定劑,是一類增進或控制固化反應(yīng) 的物質(zhì)或混合物。環(huán)氧樹脂的主要特點是粘結(jié)強度高、收縮率低、產(chǎn)品脆性大、價格較高,常溫固化的樹脂使用溫度不超過 80℃ [8];二是環(huán)氧樹脂的固化劑,有胺類、酸酐類、樹脂類化合物等幾大品種,其中胺類化合物最為常用,它又可以分為脂肪胺、芳香胺及改性胺等幾類,由于乙二胺、間苯二胺、苯二甲胺、聚酰胺、二乙烯三胺等化合物的毒性、氣味較大,因此逐步被無毒、低毒的新型固化劑 (如: T3 590、C20 等 )替代,這類固化劑對潮濕基層甚至水下也可以固化,所以日益引起人們的重視和好評;三是稀釋劑,環(huán)氧樹脂的稀釋通常用非活性稀釋劑如:乙醇、丙酮、苯、甲苯、二甲苯等, 2 種非活性稀釋劑可以混合使用,有時為了降低固化成品的收縮率、減少孔隙和龜裂也使用活性稀 釋劑,如環(huán)氧丙烷丁基醚、環(huán)氧丙烷苯基醚、多縮水甘油醚等;四是增塑劑、增韌劑,單純的環(huán)氧樹脂固化后較脆、沖擊韌度、抗彎強度及耐熱性能較差,常用增塑劑、增韌劑來使樹脂增加可塑性、改善韌性、提高抗彎強度和沖擊韌度;五是填充料,粉料、細骨料、粗骨料、玻璃鱗片統(tǒng)稱為填充料,加入適當(dāng)?shù)奶畛淞峡梢越档椭破返某杀尽⒏纳破湫阅?,在膠液中填充料的用量一般為樹脂用量的 20~ 40%(重量 ),配制膩子時加入量可較多些,一般可為樹脂用量的 2~ 4 倍,常用的粉料為石英粉、瓷粉,此外還有石墨粉、輝綠巖粉、滑石粉、云母粉等 [9]。 環(huán)氧樹脂防腐材料主要由以下材料組成。物理改性樹脂中次要樹脂一般占總量的 30~ 50%;樹脂進行化學(xué)改性后其產(chǎn)物的性能已經(jīng)發(fā)生了根本變化,乙烯基酯樹脂實質(zhì)是最典型的環(huán)氧化學(xué)改性樹脂。也可與其他樹脂改性形成改性樹脂,改性的方法有物理法和化學(xué)法 [6]。選用的材料品種不同,防腐蝕工程的最終產(chǎn)品功能以及適用范圍將有很大不同。 環(huán)氧樹脂作為防腐蝕 材料不但具有密實、抗水、抗?jié)B漏好、強度高等特點,同時具有附著力強、常溫操作、施工簡便等良好的工藝性,而且價格適中。 在粘接劑領(lǐng)域的運用 應(yīng)用于: 室溫快速固化韌性環(huán)氧樹脂粘結(jié)劑 ,導(dǎo)電膠 ,常溫固化靜電植絨粘合劑、光學(xué)結(jié)構(gòu)膠、沙狐球膠、化學(xué)錨固膠、真絲的高功能化、人工花、磁力書寫板、汽車維修膠 、石材膠 [5] 。 應(yīng)用于 體育用品:玻璃鋼安全帽,球拍,高爾夫球桿,釣魚桿,保齡球,雪撬,沖浪板,玻璃鋼賽艇、帆船、賽車、躺椅、曲棍球 桿。 在復(fù)合材料領(lǐng)域的運用 應(yīng)用于汽車 :玻璃鋼車殼,玻璃鋼地板,玻璃鋼槽車 ,控制系統(tǒng),儀器儀表電器 零部件,顯示器 ,汽車干式點火線圈 ,玻璃鋼部件、防滑粒方向盤套、環(huán)氧樹脂局部加強材料。 應(yīng)用于船舶:底貨倉內(nèi)壁涂料, 海上集裝箱涂 料 ,鋼鐵部件防腐涂料。 應(yīng)用于工廠設(shè)備:設(shè)備、管道防腐涂料, 冰箱 、洗衣機外層涂料,電器設(shè)備絕緣涂料。 環(huán)氧樹脂應(yīng)用 在涂料領(lǐng)域的運用 應(yīng)用于汽車: 底盤底漆 、部件漆,槽車內(nèi)壁涂料。僅有脂肪鏈,環(huán)氧基與脂肪鏈相連。脂環(huán)族環(huán)氧樹脂的固化物具有以下特點:① 較高的壓縮與 拉伸強度; ② 長期暴露在高溫條件下仍能保持良好的力學(xué)性能; ③ 耐電弧性、耐紫外光老化性能及耐氣候性較好。目前國內(nèi)外已利用縮水甘油胺環(huán)氧樹脂優(yōu)越的粘 接性和耐熱性,來制造碳纖維增強的復(fù)合材料( CFRP) 用于飛機二次結(jié)構(gòu)材料 。有較好的表面光澤度,透光性、耐氣候性好。 (4)脂族多元醇縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂 脂族多元醇縮水甘油醚分子中含有兩個或兩個以上的環(huán)氧基,這類 樹脂絕大多數(shù)粘度很低;大多數(shù)是長鏈線型分子,因此富有柔韌性。它們是由線型酚醛樹脂與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的 [2]。 ⑤ 粘度或軟化點。樹脂中的有機氯含量標(biāo)志著分子中未起閉環(huán)反應(yīng)的那部分氯醇基團的含量,它含量應(yīng)盡可能地降低,否則也要影響樹脂的固化及固化物的性能。樹脂中的氯離子能與胺類固化劑起 絡(luò)合作用 而影響樹脂的固化,同時哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文(設(shè)計) 6 也影響固化樹脂的電性能,因此氯含量也是環(huán)氧樹脂的一項重要指標(biāo)。環(huán)氧當(dāng)量的含義是:含有 1mol 環(huán)氧 基的環(huán)氧樹脂的克數(shù)。環(huán)氧值是指每 100g樹脂中所含環(huán)氧基的物質(zhì)的量數(shù)。工業(yè)上作為樹脂的控制指標(biāo)如 下: ① 環(huán)氧值 。少數(shù)分子可能支化,極少數(shù)分子終止的基團是氯醇基團而不是環(huán)氧基。工業(yè)二酚基丙烷型環(huán)氧樹脂實際上是含不同聚合度的分子的混合物。 環(huán)氧樹脂的類型分類 根據(jù)分子結(jié)構(gòu),環(huán)氧樹脂大體上可分為五大類: ① 縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂 ② 縮水甘油酯類環(huán)氧樹脂 ③ 縮水甘油胺類環(huán)氧樹脂 ④ 線型脂肪族類環(huán)氧樹脂 ⑤ 脂環(huán)族類環(huán)氧樹脂 縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂 縮水甘油醚類環(huán)氧樹脂是由含活潑氫的酚類或醇類與環(huán)氧氯丙烷縮聚而成的。環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)是以分子鏈中含有活潑的環(huán)氧基團為其特征,環(huán)氧基團可以位于分子鏈的末端、中間或成環(huán)狀結(jié)構(gòu)。目前環(huán)氧樹脂固化劑廠家從市場競爭和發(fā)展戰(zhàn)略角度出發(fā),普遍注重培養(yǎng)高素質(zhì)綜合性的固化劑研究開發(fā)人才,同時技術(shù)改造和新產(chǎn)品開發(fā)異?;钴S,強化科研 ― 生產(chǎn) ― 應(yīng)用 ― 經(jīng)營管理研究開發(fā)體系、加強知識產(chǎn)權(quán)保護,與環(huán)氧樹脂配套發(fā)展、互相促進。中國環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會專家說,這主要表現(xiàn)在用戶對固化劑提出了更高、更新的要求,如:使用絕對安全可靠,適應(yīng)全球環(huán)保、衛(wèi)生及安全性潮流;應(yīng)用效果顯著提高,品質(zhì)卓越突出;使用、貯運方便;性價比適宜,成本 —效能平衡,令人樂于購買和使用;高純化、透明化。 目前我國已成為環(huán)氧樹脂生產(chǎn)和消費大國,針對國外對固化劑的研究與開發(fā)遠比環(huán)氧樹脂活躍,與環(huán)氧樹脂品種相比固化劑品種更多,且保密性很強,而國內(nèi)固化劑發(fā)展嚴重滯后的現(xiàn)狀,專家呼吁盡快把發(fā)展環(huán)氧樹脂固化劑提上重要 日程,形成完整產(chǎn)業(yè)鏈,以免未來發(fā)展受制于人。進入 21 世紀 ,中國環(huán)氧樹脂也成為世界 “制造中心 ”,增長極快,據(jù)中國哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文(設(shè)計) 4 環(huán)氧樹脂行業(yè)協(xié)會預(yù)測, 2021 年我國環(huán)氧樹脂產(chǎn)量和消費量將分別達到 60 萬噸消費將占全球三分之一強,以藍星新材料無錫樹脂廠為代表的龍頭企業(yè)不僅在規(guī)模而且在質(zhì)量上開始靠近世紀先進水平。 我國環(huán)氧樹脂固化劑是隨著環(huán)氧樹脂行業(yè)的發(fā)展而發(fā)展的。在國內(nèi) ,水性環(huán)氧固化劑的研究較少 , 鮮有成熟的產(chǎn)品。至 20 世紀 70 年代國外開發(fā)出水性環(huán)氧涂料技術(shù)以來 ,水性環(huán)氧涂料得到了廣泛的應(yīng)用,而作為水性環(huán)氧體系配套使用的水性環(huán)氧固化劑 ,它的性質(zhì)對涂膜的物理和化學(xué)性能有著至關(guān)重要的影響。 氧樹脂固化劑改性的原理是對多元胺進行改性,使其成為具有親環(huán)氧樹脂結(jié)構(gòu)的水性環(huán)氧固化劑,同時該固化劑又作為陽離子型乳化劑完成對環(huán)氧樹脂的乳化。要使環(huán)氧樹脂與固化劑之間能充分混合、固化,就要使二者的溶解度參數(shù)相匹配。 在環(huán)氧樹脂固化劑中 ,胺類固化劑種類多,用量大,用途廣,但是一般的胺類固化劑在常溫下?lián)]發(fā)性大,毒性大,固化偏快,配比太嚴,甚至吸收二氧化碳降低效果。但環(huán)氧樹脂屬于網(wǎng)絡(luò)聚合物范疇,單獨使用幾乎沒有什么價值,只有在使用中加入固化劑,并在一定條件下進行固化反應(yīng),生成立體網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的產(chǎn)物,才會顯現(xiàn)出各種優(yōu)良的性能,成為具有真正使用價值的環(huán)氧材料。progress 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文(設(shè)計) 3 前 言 環(huán)氧樹脂是技術(shù)含量較高的精細化工產(chǎn)品,其優(yōu)異的性能正不斷拓展應(yīng)用領(lǐng)域 ,而環(huán)氧樹脂的技術(shù)進展,品種增加和消費需求又促進環(huán)氧樹脂生產(chǎn)的擴大和發(fā)展。 關(guān)鍵詞 :環(huán)氧樹脂;固化劑;進展 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文(設(shè)計) 2 Abstract This paper introduced the definition , classification, use of epoxy resin and curing agent, and the relationship between epoxy resin and curing agent and narrated the status quo of epoxy curing agent in domestic and foreign. At present, the research concerning epoxy curing agent is to improve defects of epoxy resin in the aspects including brittleness ,heat resistance, weather resistance, cure speed and improve the performance of epoxy resin.
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