【正文】 最后，向在百忙中抽出時(shí)間對(duì)本文進(jìn)行評(píng)審并提出寶貴意見(jiàn)的各位老師表示衷心的感謝 ! 。宮老師一絲不茍的作風(fēng)，嚴(yán)謹(jǐn)求實(shí)的態(tài)度，踏踏實(shí)實(shí)的精神，都給了我深深地感染和振奮，在此我謹(jǐn)向?qū)m老師致以誠(chéng)摯的謝意和崇高的敬意。 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 21 參考文獻(xiàn) [1] 賀曼羅 .《環(huán)氧樹(shù)脂膠粘劑》北京 :中國(guó)石化出版社 ,2021年 . [2] 李志宏 .雙酚 F環(huán)氧樹(shù)脂的改性研究 [M],碩士學(xué)位論文 .長(zhǎng)沙 :國(guó)防科學(xué)技術(shù)大學(xué)出版社 ,2021. [3] 王德中 .環(huán)氧樹(shù)脂生產(chǎn)與應(yīng)用 [M].北京 :化學(xué)工業(yè)出版社 ,2021. [4] 朱明 ,趙世琦 .室溫固化環(huán)氧樹(shù)脂粘結(jié)性能的研究 [J],化學(xué)建材 ,2021. [5] 謝躍輝 ,許曉武 .一種新型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的合成與性能研究 [M],北京 :中國(guó)石化出版社 ,2021. [6] 侯亞峰 .環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢(shì) ,河南化工出版社 ,2021. [7] 于萌 .苯酚雙環(huán)戊二烯環(huán)氧樹(shù)脂的合成與固化性能研究 ,北京化工大學(xué)學(xué)報(bào) (自然科學(xué)版 ),2021. [8] 陳連喜 ,張惠玲 ,雷家珩 .環(huán)氧樹(shù)脂潛伏性固化劑研究進(jìn)展 ,武漢理工大學(xué)出版社 ,2021. [9] 張春玲 ,孫國(guó)恩 ,張莉 .新型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的性能 [J],吉林大學(xué)學(xué)報(bào) , 2021. [10] 胡玉明 ,吳良義主編 .《固化劑》 ,化學(xué)工業(yè)出版社 ,2021. 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[23]。事實(shí)上，開(kāi)發(fā)一種新型環(huán)氧樹(shù)脂固化劑遠(yuǎn)比開(kāi)發(fā)一種新型的環(huán)氧樹(shù)脂容易得多，因此開(kāi)發(fā)新型固化劑遠(yuǎn)比開(kāi)發(fā)新型環(huán)氧樹(shù)脂更為重要。與之相配套的固化劑產(chǎn)品正在形成規(guī)?；⒏呒兓?、特色化、高性能化、專(zhuān)業(yè)化。 我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑業(yè)的問(wèn)題主要表現(xiàn)在以下幾方面：一是產(chǎn)品產(chǎn)量小、遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求，目前國(guó)內(nèi)固化劑總產(chǎn)量約 30000 噸，而市場(chǎng)需求量超過(guò) 150000 噸，產(chǎn)需矛盾突出，高檔及許多專(zhuān)用固化劑需進(jìn)口；二是品種少、系列化程度低，固化劑系列基本齊全且每個(gè)系列中可供用戶選擇的品種很少，難 以適應(yīng)千變?nèi)f化的環(huán)氧樹(shù)脂配方之需；三是環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑配套發(fā)展水平極低，國(guó)外環(huán)氧樹(shù)脂企業(yè)十分重視環(huán)氧樹(shù)脂與固化劑的配套發(fā)展，每一種環(huán)氧樹(shù)脂都有與之配套的固化劑，而國(guó)內(nèi)環(huán)氧樹(shù)脂企業(yè)產(chǎn)品配套發(fā)展水平還很低，缺乏產(chǎn)業(yè)鏈的配套優(yōu)勢(shì)；四是固化劑發(fā)展缺乏統(tǒng)籌規(guī)劃，固化劑生產(chǎn)廠布局分散，沒(méi)有一家形成規(guī)模和系列，無(wú)法形成氣候；五是研發(fā)狀況不盡人意，研究開(kāi)發(fā)人員少、素哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 19 質(zhì)低，力量分散，無(wú)法構(gòu)成固化劑專(zhuān)業(yè)研究中心；六是幾類(lèi)重要固化劑的基礎(chǔ)原料供應(yīng)不足、質(zhì)量較差，特別是雙氰胺和間苯二胺、間苯二甲胺只能生產(chǎn)原料級(jí)產(chǎn)品，多烯多肢質(zhì)量與 國(guó)外產(chǎn)品差距較大，異戊二烯產(chǎn)量太低 [22]。進(jìn)入 21 世紀(jì)，中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂也成為世界 “制造中心 ”，增長(zhǎng)極快，據(jù)中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)預(yù)測(cè)， 2021 年我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)量和消費(fèi)量將分別達(dá)到 60 萬(wàn)噸消費(fèi)將占全球三分之一強(qiáng)，以藍(lán)星新材料無(wú)錫樹(shù)脂廠為代表的龍頭企業(yè)不僅在規(guī)模而且在質(zhì)量上開(kāi)始靠近世紀(jì)先進(jìn)水平。 我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑發(fā)展存在的一些問(wèn)題 我國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂固化劑是隨著環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)的發(fā)展而發(fā)展的。市場(chǎng)的需求發(fā)展趨勢(shì)還表現(xiàn)在：朝系列化、專(zhuān)用化、配套化、精細(xì)化發(fā)展；在符合環(huán)保法規(guī)和滿足用戶需求的前提下，不斷降低成本、實(shí)現(xiàn)較高利潤(rùn)；固化劑生產(chǎn)廠與固化劑用戶結(jié)成的伙伴關(guān)系，實(shí)現(xiàn)雙贏。 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 18 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的前景和方向 用戶及市場(chǎng)需求的拉動(dòng)是環(huán)繞速度固化劑發(fā)展的巨大推動(dòng)力。從發(fā)展方向看，出現(xiàn)六大趨勢(shì)：一是功能性固化劑成為人們研究開(kāi)發(fā)的熱點(diǎn)，具有固化、增韌、阻燃、促進(jìn)等功能的多功能性固化劑成為人們追求的理想產(chǎn)品，由于開(kāi)發(fā)全新結(jié)構(gòu)且富有優(yōu)異性能的環(huán)氧樹(shù)脂進(jìn)展不大，從而適應(yīng)樹(shù)脂改性要求的功能助劑成為人們追求的目標(biāo)，一劑多能產(chǎn)品越來(lái)越多，同時(shí)快速固化、低溫固化及最小吸水率的固化劑發(fā)展迅速，特殊功能的固化劑如彈性固化劑也有很大發(fā)展；二是低毒、無(wú)毒化，人們不僅關(guān)注固化劑在生產(chǎn)和使用過(guò)程中的毒性及環(huán)境污染問(wèn)題，而且重視廢棄環(huán)氧樹(shù)脂制品的環(huán)境污染問(wèn)題，發(fā)達(dá)國(guó)家初級(jí) 的多烯多膠、芳香胺已全部被無(wú)毒或低毒的改性胺所取代；三是適應(yīng)特殊環(huán)境 (潮濕、水下、戶外等 )使用的固化劑頗受歡迎；四是適應(yīng)環(huán)氧樹(shù)脂高性能化要求，電性能、力學(xué)性能、機(jī)械性能優(yōu)良的固化劑將得到很大發(fā)展；五是電子束和光固化型固化劑愈來(lái)愈引起人們的重視；六是粉末涂料專(zhuān)用固化劑、水性環(huán)氧樹(shù)脂涂料專(zhuān)用水溶性固比劑和單組分膠粘劑專(zhuān)用固化劑用量很大，前景廣闊。 上世紀(jì) 90 年代以來(lái)，世界環(huán)氧樹(shù)脂固化劑發(fā)展趨勢(shì)出現(xiàn)了許多新的特點(diǎn)，中國(guó)環(huán)氧樹(shù)脂行業(yè)協(xié)會(huì)專(zhuān)家概括為以下幾方面。因此 ,開(kāi)發(fā)具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的水性環(huán)氧固化劑對(duì)于我國(guó)涂料工業(yè)具有重大的意義 [17]。在國(guó)外 ,對(duì)于水性環(huán)氧固化劑的研究較多 ,也有一些工業(yè)化的產(chǎn)品 ,但是價(jià)格昂貴。至 20 世紀(jì) 70 年代國(guó)外開(kāi)發(fā)出水性環(huán)氧涂 料技術(shù)以來(lái) ,水性環(huán)氧涂料得到了廣泛的應(yīng)用。這三種方法均采用在多元胺分子鏈中引人非極性基團(tuán) ,使得改性后的多胺固化劑具有兩親性結(jié)構(gòu) ,以改善與環(huán)氧樹(shù)脂的相容性。其中 ,改性產(chǎn)物主要利用其分子中胺基上的活潑氫與環(huán)氧樹(shù)脂分子中的環(huán)氧基反應(yīng)進(jìn)行改性。水性環(huán)氧固化劑乳化環(huán)氧樹(shù)脂是最重要的水性化技術(shù) ,它可以克服其他水性化方法的缺點(diǎn) [16]。目前國(guó)內(nèi)外環(huán)氧樹(shù)脂的水性化技術(shù)主要分為乳化法和成鹽法兩大類(lèi)。 環(huán)氧樹(shù)脂涂料具有硬度高 ,耐磨性好 ,附著力高和耐化學(xué)藥品性 能優(yōu)異等特點(diǎn) ,廣泛應(yīng)用于涂裝領(lǐng)域。溶解度參數(shù)大 的固化劑與疏水性的環(huán)氧樹(shù)脂間的溶解度參數(shù)差異較大 ,得到的涂膜的綜合性能不好；而溶解度參數(shù)小的固化劑與環(huán)氧樹(shù)脂溶解度參數(shù)匹配 ,但它難溶于水 ,不能穩(wěn)定的分散在水中 ,因此需對(duì)其進(jìn)行改性。而水性環(huán)氧樹(shù)脂固化劑是經(jīng)過(guò)對(duì)傳統(tǒng)的胺類(lèi)固化劑改性而得 ,它克服了未改性胺類(lèi)固化劑的缺點(diǎn) ,不影響涂膜的物理和化學(xué)性能 ,且以水為溶劑 ,VOC 含量符合環(huán)保要求。潛伏型固化劑在國(guó)外日益引起重視， 可以說(shuō)是研究與開(kāi)發(fā)的重點(diǎn)課題，各種固化劑改性新品種和配合新技術(shù)層出不窮，十分活躍 [14]。所以，在有的書(shū)上也把這些品種劃為潛伏型固化劑，實(shí)際上可稱(chēng)之為功能性潛伏型固化劑。這類(lèi)固化劑基本上是用物理和化學(xué)方法封閉固化劑活性的 [13]。而催化型固化劑則以陽(yáng)離子方式，或者陰離子方式使環(huán)氧基開(kāi)環(huán)加成聚合，最終，固化劑不參加到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去，所以不存在等當(dāng)量反應(yīng)的合適用量；不過(guò)，增加用量會(huì)使固化速度加快 [12]。這類(lèi)固化劑，如加入量過(guò)少，則固化產(chǎn)物連接著未反應(yīng)的環(huán)氧基。 顯在型固化劑和潛伏型固化劑 顯在型固化劑為普通使用的固化劑，又可 分為加成聚合型和催化型。 加成型和催化型固化劑 加成型固化劑，這類(lèi)固化劑與環(huán)氧基發(fā)生加成反應(yīng)構(gòu)成固化產(chǎn)物一部分鏈段，并通過(guò)逐步聚合反應(yīng)使線型分子交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)分子，這類(lèi)固化劑又稱(chēng)瓜型固化劑。 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑分類(lèi) 堿性和酸性類(lèi)固化劑 堿性類(lèi)固 化劑，包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。尤其是固化劑，一旦環(huán)氧樹(shù)脂確定之后，固化劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂組成物的工藝性和固化產(chǎn)物（產(chǎn)品）的最終性能起決定性作用 [11]。一個(gè)完整概念的環(huán)氧樹(shù)脂組成物應(yīng)該由四個(gè)方面的成 分組成，但在實(shí)際應(yīng)用時(shí)，不一定四個(gè)方面的成分都要具備，但樹(shù)脂成分中的固化劑必不可少，可見(jiàn)固化劑的重要。 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 13 哈爾濱學(xué)院本科畢 業(yè)論文（設(shè)計(jì)） 14 第三章 環(huán)氧樹(shù)脂固化劑 環(huán)氧樹(shù)脂本身為熱塑性的線型結(jié)構(gòu)，受熱后固態(tài)樹(shù)脂可以軟化、熔融，變成粘稠態(tài)或液態(tài)；液態(tài)樹(shù)脂受熱黏度降低。種類(lèi)很多的，脂 肪多元胺，乙二胺 ，二乙烯