【正文】 12 不同原料來(lái)源對(duì)生產(chǎn)工藝的影響 用 電解直送氯氣，由于氯氣中帶有 ,Pb 等雜質(zhì)使產(chǎn)品的色澤深，酸值大 。故用作強(qiáng)氧化劑。它可溶于四氯化碳等有機(jī)溶劑。具有極強(qiáng)的刺激性臭 味，有毒，吸入少量就足以有害于咽喉、肺以及內(nèi)臟，嚴(yán)重時(shí)將致死。 運(yùn)輸：本品為非危險(xiǎn)品，運(yùn) 輸過程中防止受潮、雨淋和包裝破損 。還可作為光亮劑、滲透劑 和乳化促進(jìn)劑，也可用于膠泥、油墨中。 產(chǎn)品 質(zhì)量 規(guī)格 氯蠟 70應(yīng)符合 要求。它無(wú)味、無(wú)毒，可溶于多種有機(jī)溶劑 (如丙酮、甲乙酮、苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳、三氯乙烷、 )，但不溶于水和低級(jí)醇類 (如甲醇、異 丙醇和正丁醇 氯化石蠟是石蠟氯化得到的產(chǎn)品，當(dāng)氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 70%時(shí)稱氯化石蠟 70。 9 第二章 氯蠟 70 生產(chǎn)工藝技術(shù)簡(jiǎn)介 產(chǎn)品 說(shuō)明 產(chǎn)品性質(zhì) 氯蠟 70 物化性質(zhì)： 氯蠟 70，簡(jiǎn)稱 RCl70，外觀為白色或淡黃色粉末，分子式可用 C25H30Cl22或 C24H29Cl21表示，平均分子量 1 060～ 1100，熔點(diǎn) 108℃，密度 。水相懸浮法生產(chǎn)氯化石蠟 70 工藝是未來(lái)發(fā)展方向，應(yīng)大力開發(fā)水相懸浮法生產(chǎn)技術(shù)，加快工藝過程的完善和提高 ?以提高產(chǎn)品質(zhì)量，降低成本，提高經(jīng)濟(jì)效益。 (3)開發(fā)溶劑法中新的分離技術(shù)，以降低成品中四氯化碳含量，減少其應(yīng)用范圍和出口方面的限制。原料蠟中低碳鏈烷烴、高碳芳烴、堿性氮等對(duì)產(chǎn)品的軟化點(diǎn)、色澤、熱穩(wěn)定性有很大影響，要不斷改進(jìn)原料蠟的精制處理方法。針對(duì)存在的問題，發(fā)展我國(guó)的氯化石蠟 70 生產(chǎn)應(yīng)在以下幾個(gè)方面加強(qiáng)。隨著應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓寬，氯化石蠟 70將向無(wú)污染、高純度、高熱穩(wěn)定性、高含量 (72%以上 )以及裝置規(guī)模大型化等方向發(fā)展。隨著我國(guó)煤炭工業(yè)、化學(xué)建材、防火、防水、防污涂料的發(fā)展，阻燃法規(guī)不斷 完善國(guó)內(nèi)對(duì)氯化石蠟 70 的需求也逐年增加。使用氯化石蠟 70 的高分子材料有懸浮法 PVC、乳液法 PVC、天然橡膠、丁苯橡膠、天然橡膠 /氯丁橡膠摻混料、氯丁橡膠、丁睛橡膠、氯磺化聚乙烯、不飽和聚乙烯、聚醋樹脂、聚氨醋、油漆等。 表 1 我國(guó)氯化石蠟 70的主要生產(chǎn)廠家情況 生產(chǎn)廠家名稱 生產(chǎn)能力/(t目前，我國(guó)氯化石蠟 70 的生產(chǎn)廠家有近 50 家，總生產(chǎn)能力約為2萬(wàn) t/a，生產(chǎn)方法以水相懸浮法為主。 1995 年以前，國(guó)內(nèi)氯化石蠟 70的生產(chǎn)與應(yīng)用發(fā)展緩慢，受宏觀經(jīng)濟(jì)影響， 1995 年氯化石蠟 70產(chǎn)量 遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足市場(chǎng)需求，由此導(dǎo)致了氯化石蠟 70 裝置建設(shè)狂潮。不同原料路線所得的氯化石蠟 70 性能不同，應(yīng)用領(lǐng)域電有很大的差距。此外，獨(dú)聯(lián)體、意大利、法國(guó)等國(guó)也建有一定規(guī)模的氯化石蠟70 工業(yè)生產(chǎn)裝置。 國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)狀況和市場(chǎng)前景 及發(fā)展建議 國(guó)外氯化石蠟 70 的生產(chǎn)始于 20 世紀(jì) 50 年代末，目前生產(chǎn)廠家主要有美國(guó)的Diamond 公司、 Dover 公司和 Neville 公司，德國(guó)的 Hoechst 公司，英國(guó)的 ICI 公司以及日本的三木公司、東洋曹達(dá)公司、味精株式會(huì)社等。用于印刷油墨中 ，可提高油墨的光澤和耐磨性。氯化石蠟 70 具有極性特性，能因皮革表面的氨基化物發(fā)生反應(yīng)而增強(qiáng)皮革的耐溫能力和柔韌性，氯化石蠟 70可用于代替多氯聯(lián)苯用于無(wú)碳制紙內(nèi)顏料沉積，也可用于膠泥、壁紙、玻璃鋼的阻燃。 涂料工業(yè) 在涂料工業(yè)中，氯化石蠟 70 可用于氯化橡膠漆、丙烯酸樹脂漆和其他防火涂料中，用以改善阻燃效果，改善涂膜，增加涂料的粘合力，提高漆膜的柔軟性和漆膜在空氣中的穩(wěn)定性。 阻燃劑 氯化石蠟 70 具有較好的阻燃持久性弼 .較大的抗壓強(qiáng)度、抗軟化、抗拉力、抗壓縮、低揮發(fā)性能和促進(jìn)乳化功能 .具有防潮、防滑的特點(diǎn)，有增韌、增粘作用和防腐功能，有抗紫外光，抗輻射，抗氧化等效果，是一種性能良好的添加型阻燃劑，因其價(jià)格低且無(wú)毒，廣泛用于織物、橡膠、塑 料等的阻燃。將氯化石蠟 70與三氧化二 銻、 PVC 混合涂在紡織布上，能防火、防水、抵抗輻射，使纖維具有良好的可紡性，用于染色織物具有良好的色混和堅(jiān)牢度。水相懸浮法工藝控制穩(wěn)定，流程簡(jiǎn)單，基本上無(wú)三 4 廢污染生產(chǎn)成本低，產(chǎn)品質(zhì)量好，不含四氯化碳，經(jīng)濟(jì)效益和環(huán)境效益顯著，是目前生產(chǎn)氯化石蠟的最好方法。溶劑法工藝成熟，產(chǎn)品質(zhì)量好，氯氣利用率高，但工藝流程較長(zhǎng)，投資大生產(chǎn)成本高。不足之處是氯化反應(yīng)條件較苛刻，對(duì)氯化釜和分離器等關(guān)鍵設(shè)備要求高。當(dāng)氯含量達(dá)到要求后，經(jīng)脫酸、中和、離心分離、干燥即得成品托。雖然國(guó)內(nèi)外有人在研究用非消耗臭氧層的溶劑取代四氯化碳，可以利用四氯化碳溶劑法的現(xiàn)有裝置，但受溶劑來(lái)源和價(jià)格等因素的制約，在一 段時(shí)間內(nèi)仍缺乏競(jìng)爭(zhēng)能力。工藝過程中使用的四氯化碳是強(qiáng)毒性物質(zhì)，在大氣中具有長(zhǎng)壽命，易對(duì)大氣臭氧層造成破壞，屬于蒙特利爾國(guó)際公約規(guī)定的禁用化學(xué)晶。最后升溫至 125℃使氯化石蠟 70 熔融，出料后凝固、破碎、篩分和包裝即得產(chǎn)品。 3 光氯化法 將氯蠟 42 和四氯化碳溶劑按一定配比加入到反應(yīng)釜中，用日光燈等作紫外線光源，常壓， 70℃下進(jìn)行氯化反應(yīng)。當(dāng)氯化石蠟質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到 70%時(shí)，停止通人氯氣，生成的產(chǎn)品 經(jīng)碳酸鈉中和，氣提、蒸餾脫除四氯化碳，再經(jīng)冷卻、固化、粉碎即得到氯化石蠟 70 產(chǎn)品。 催化光氯化法 將石蠟 (最好是在 C22～ C26 范圍內(nèi)的直鏈烷烴 )液化，送人反應(yīng)釜，通人氯氣氯化生成氯蠟 42，反應(yīng)溫度控制在 90～ 105℃，反應(yīng)放出的熱量用夾套和石墨換熱器進(jìn)行熱交換，生成的氯化氫氣體經(jīng)緩沖、吸收制備成鹽酸。該工藝反應(yīng)后期的體系粘度及后期與前期反應(yīng)時(shí)間比大于本體法，因而產(chǎn)品色澤偏黃。不同之處是采用 m(固蠟 )； m(液蠟 )＝ 1： 1 的混合物為原料，反應(yīng)溫度一般控制在 85～ 105℃，分 35 次加入反應(yīng)催化劑，采用測(cè)定密度法控制反應(yīng)終點(diǎn)，總反應(yīng)時(shí)間為 ～ ，該工藝的優(yōu)點(diǎn)與本體法大致相同，但氯化石蠟 70 產(chǎn)品的軟化點(diǎn)高于重液蠟本體法。經(jīng)過多年的生產(chǎn)對(duì)本體法不斷進(jìn)行改進(jìn)形成了后來(lái)的改良本體法。產(chǎn)品無(wú)水，無(wú)需干燥處理，裝置通用性強(qiáng)。該法的最大特點(diǎn)是不用溶劑，消除了由于溶劑產(chǎn)生的環(huán)境污染及對(duì)人體的危害問題。 本體法 本體法又名熱氯 化法，是以重液蠟為原料，以偶氮二異丁臘等為催化劑，將液蠟直接氯化至氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到 70%。氯化石蠟產(chǎn)品的生產(chǎn)廠 50～60家（其中氯化石蠟 70生產(chǎn)廠不足 10家）， 2021 年產(chǎn)量超過 13 萬(wàn) 噸 ，其中氯化石蠟52 產(chǎn)量為 萬(wàn) 噸 ，氯化石蠟 42 產(chǎn)量近 1 萬(wàn) 噸 ，氯化石蠟 70 產(chǎn)量為 5500 噸 。 氯化石蠟的來(lái)源 氯化 石蠟是 以含正構(gòu)烷烴量高的石蠟為原料，經(jīng)熱氯化法制得。分解溫度 110℃ 。能溶于多種有機(jī)溶劑。隨氯含量的增加而提高。后者為樹脂狀固體或白色粉末。 design 6 目 錄 第一章 氯化石蠟 70 的概述 ............................................................................ 1 氯化石蠟的物化性質(zhì) ........................................................................... 1 氯化石蠟的來(lái)源 ................................................................................... 1 氯化石蠟的生產(chǎn)工藝 ........................................................................... 1 氯化石蠟 的應(yīng)用 ................................................................................... 4 氯化石蠟的市場(chǎng)前景及發(fā)展建議 ........................................................ 5 第二章 氯蠟 70 生產(chǎn)工藝技術(shù)簡(jiǎn)介 ................................................................ 9 產(chǎn)品說(shuō)明 ............................................................................................... 9 產(chǎn)品性質(zhì) .................................................................................... 9 產(chǎn)品規(guī)格 .................................................................................... 9 氯化石蠟的質(zhì)量指標(biāo) ................................................................ 10 產(chǎn)品的性能與用途 ................................................................... 10 產(chǎn)品包裝、運(yùn)輸及貯存 ........................................................... 10 主要原料性能與規(guī)格 ..........................................................................11 氯氣 .......................................................................................... 11 液體石蠟 .................................................................................. 12 生產(chǎn)原理 ............................................................................................. 13 生產(chǎn)工序及生產(chǎn)流程的說(shuō)明 .............................................................. 14 全面生產(chǎn)流程概述 ................................................................... 14 各工序詳細(xì)流程 ....................................................................... 15 主要操作控制條件 ............................................................................. 16 打蠟崗位控制條件 ................................................................... 16 氯化崗位操作控制條件 ........................................................... 16 7 精制崗位操作控制條件 ........................................................... 17 尾氣處理崗位操作控制條件 ................................................... 17 包裝崗位操作控制條件 ........................................................... 17 安全生產(chǎn)基本原則 ............................................................................. 18 基本原則 ................................................................................. 18 壓力容器安全使用條件 .......................................................... 18 安全檢修 ................................................................................. 18 防火防爆 ................................................................................. 18 主要安全技術(shù)指標(biāo) ......................