【正文】 作用于 2去氧糖的反應(yīng)① KellerKiliani反應(yīng)：應(yīng)用對象 —— 具有游離的 2去氧糖、能水解出 2去氧糖的強(qiáng)心苷三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì)3．顯色反應(yīng)⑶ 作用于 2去氧糖的反應(yīng)② 對二甲氨基苯甲醛反應(yīng)： （作為顯色劑）樣品點(diǎn)于濾紙上，噴試劑， 90℃ 加熱 30秒， 顯灰紅色 斑點(diǎn)試劑 ——1% 對 二甲氨基苯甲醛乙醇液 濃鹽酸 4:1三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì)3．顯色反應(yīng)⑶ 作用于 2去氧糖的反應(yīng)③ 呫噸氫醇（ Xanthydrol） 反應(yīng)樣品 + 試劑 → 水浴加熱 3分鐘 → 紅色紅色試劑 ——10mg 呫噸氫醇溶于 100ml冰醋酸，加入1ml濃硫酸④ 過碘酸 對硝基苯胺反應(yīng)：（ 作為顯色劑）強(qiáng)心苷 + 試劑 → 黃色三、強(qiáng)心苷類（一）概 述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征（六）生物活性?三、強(qiáng)心苷類 ㈣提取分離注意的問題 —— 防止植物中的酶對成分進(jìn)行酶解提取原生苷 —— 必須抑制酶的活性，原料要新鮮，采集后低溫快速干燥1．提取 常用甲醇或 70%乙醇為溶劑進(jìn)行提取 優(yōu)：提取效率高、使酶失去活性三、強(qiáng)心苷類 ㈣提取分離2．純化⑴ 溶劑法 —— 根據(jù)化合物的極性選擇溶劑進(jìn)行除雜⑵ 鉛鹽法 鉛鹽與雜質(zhì)可生成沉淀，該沉淀能吸附強(qiáng)心苷而導(dǎo)致?lián)p失。⑴ 作用于甾體母核的反應(yīng) 與甾體皂苷元反應(yīng)類同，如 LB反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)（ RosenHeimer反應(yīng)）、三氯化銻（或五氯化銻）反應(yīng)等。三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì)2．苷鍵的水解(2)強(qiáng)酸水解酸的濃度 ——3~5 %水解條件 —— 延長水解時(shí)間；同時(shí)加壓反應(yīng)特點(diǎn) —— 引起 苷元脫水 ；可得到定量葡萄糖如：羥基毛地黃毒苷，用鹽酸水解，不能得到羥基毛地黃毒苷元，而得到它的叁脫水產(chǎn)物。水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。常法乙?；瘎t可恢復(fù)羰基結(jié)構(gòu)，而得二乙酰衍生物。三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì)1．一般性質(zhì)⑹ 鄰二羥基的氧化有鄰二 OH取代，可被過碘酸鈉（ NaIO4）氧化，生成雙甲?；衔?，繼被 NaBH4還原，可得二醇衍生物。三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì)1．一般性質(zhì)⑷ 形成半縮醛結(jié)構(gòu) C10位有醛基取代時(shí)，在冷甲醇中用鹽酸處理， C3OH能與 C10醛基形成半縮醛的結(jié)構(gòu)。三、強(qiáng)心苷類 ㈢理化性質(zhì)1．一般性質(zhì)⑵ 內(nèi)酯性質(zhì) ② 內(nèi)酯雙鍵的 氧化開環(huán)內(nèi)酯環(huán)也可直接用高錳酸鉀 丙酮（ KMnO4CH3COCH3）氧化得 17羧基化合物。三、強(qiáng)心苷類 ㈡化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類⑴ 甲型強(qiáng)心苷元 —— 母核稱為 強(qiáng)心甾 (cardanolide)三、強(qiáng)心苷類 ㈡化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類⑴ 甲型強(qiáng)心苷元 —— 母核稱為強(qiáng)心甾三、強(qiáng)心苷類 ㈡化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類⑵ 乙型強(qiáng)心苷元 —— 母核稱為 海蔥甾 或 蟾酥甾 (scillanolide)(bufanolide)三、強(qiáng)心苷類 ㈡化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類⑵ 乙型強(qiáng)心苷元 —— 母核稱為海蔥甾或蟾酥甾 (scillanolide)(bufanolide)三、強(qiáng)心苷類 ㈡化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類C3OH少數(shù)為 α 構(gòu)型，命名時(shí)冠以表 (epi)字，如：三、強(qiáng)心苷類 ㈡化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類2．強(qiáng)心苷糖部分強(qiáng)心苷元 C3OH與糖結(jié)合形成苷。1．分類 主要依據(jù) C17位上的取代基即內(nèi)酯環(huán)的大小分成二類：⑴ 甲型強(qiáng)心苷元： C17側(cè)鏈?zhǔn)俏逶伙柡蛢?nèi)酯環(huán)。三、強(qiáng)心苷類（一）概 述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征（六）生物活性?三、強(qiáng)心苷類 ㈡化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類 強(qiáng)心苷是由強(qiáng)心苷元（ cardiac aglycones）與糖縮合的一類苷。 主要用以治療充血性心力衰竭及節(jié)律障礙等心臟疾患如：西地蘭、地高辛、毛地黃毒苷等。本 章 內(nèi) 容一、概 述二、甾體皂苷三、強(qiáng)心苷類?三、強(qiáng)心苷類（一）概 述（二）化學(xué)結(jié)構(gòu)及分類（三）理化性質(zhì)（四）提取分離（五）波譜特征（六）生物活性?三、強(qiáng)心苷類 ㈠ 概 述 強(qiáng)心苷（ cardiac glycosides）是存在植物中具有強(qiáng)心作用的甾體苷類化合物。 基本鑒定分析方法與三萜及其苷類同。 e— 橫鍵； a— 豎鍵苷元 OH—— 伸展頻率： 3625cm1 彎曲頻率： 1030~1080cm1二、甾體皂苷 ㈣甾體皂苷元的波譜特征 甾體皂苷元由于分子中有螺甾烷側(cè)鏈，在質(zhì)譜中均出現(xiàn)： m/z： 139（強(qiáng)，基峰） 115（中強(qiáng)） 126（弱） 輔助離子峰 這些峰的裂解途徑如下：（主要是由 F環(huán)產(chǎn)生）二、甾體皂苷 ㈣甾體皂苷元的波譜特征二、甾體皂苷 ㈣甾體皂苷元的波譜特征取代基對三個(gè)峰的影響：二、甾體皂苷 ㈣甾體皂苷元的波譜特征 高場區(qū)的特征信號(hào)：二、甾體皂苷 ㈣甾體皂苷元的波譜特征 利用 13CNMR譜的各種技術(shù)如：全去偶譜、偏共振去偶譜和高分辨碳譜及馳豫的時(shí)間等參數(shù)，可以將皂苷元分子中 27個(gè)碳的特征峰辨認(rèn)出來。借此判斷 OH位置。① LB（醋酐 濃硫酸）反應(yīng)： 甾體皂苷 → 顏色變化中 出現(xiàn)綠色 三萜皂苷 → 產(chǎn)生紅色（ 無綠色 ）② 三氯醋酸反應(yīng)：甾體皂苷 → 加熱至 60℃ → 顯色 三萜皂苷 → 加熱至 100℃ → 顯色二、甾體皂苷（一）概述（二）甾體皂苷化學(xué)結(jié)構(gòu)類型（三）甾體皂苷的理化性質(zhì)（四）甾體皂苷的波譜特征（五）甾體皂苷的提取與分離?二、甾體皂苷 ㈣甾體皂苷元的波譜特征⑴ 飽和的甾體化合物在 200~400nm無吸收⑵ 不飽和的甾體： 孤立雙鍵 ——205~225 nm 共軛二烯 ——235 nm C=O——285 nm( 弱吸收 ) α,β不飽和酮基 ——240nm( 特征吸收 )⑶ 制備成衍生物。二、甾體皂苷 ㈢理化性質(zhì)2．表面活性 F環(huán)開裂的皂苷多不具溶血作用，且表面活性降低。天然產(chǎn)物中尚不多見。二、甾體皂苷 ㈡ 分類3．呋甾烷醇類（ furostanols）F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷產(chǎn)生的顯色反應(yīng)： E試劑 —— 鹽酸二甲氨基苯甲醛試劑 A試劑 —— 茴香醛（ Anisaldehyde）試劑F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷 黃色紅色 A試劑E試劑F環(huán)閉環(huán)的單糖鏈皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元 黃色A試劑不顯色 E試劑二、甾體皂苷 ㈡ 分類3．呋甾烷醇類（ furostanols）F環(huán)裂解的雙糖鏈皂苷不具有某些皂苷的通性： ① 沒有溶血作用 ② 不能與膽甾醇形成復(fù)合物 ③ 沒有抗菌活性螺旋甾烷衍生的單糖鏈皂苷，則具有明顯抗菌作用。 ① 27個(gè)碳 ② B/C、 C/D環(huán) —— 反式 ③ C17側(cè)鏈 —— β 構(gòu)型