【正文】 C 50 1．等效硫化時間的計算 ? （ 1）通過范特霍夫方程計算等效硫化時間 ? 根據(jù)范特霍夫方程，硫化溫度和硫化時間的關(guān)系可用下式表示： ? 式中 τ1— 溫度為 t1的正硫化時間， min； ? τ2— 溫度為 t2的正硫化時間， min； ? K— 硫化溫度系數(shù)。 ? 硫化溫度的選取應(yīng)綜合考慮橡膠的種類、硫化體系及制品結(jié)構(gòu)等因素。 ? 硫化溫度高，硫化速度快，生產(chǎn)效率高；反之生產(chǎn)效率低。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 49 二、 硫化溫度和硫化時間 ? 硫化溫度是硫化反應(yīng)的最基本條件。 ? 原則上應(yīng)遵循以下規(guī)律：可塑性大，壓力宜小些；產(chǎn)品厚、層數(shù)多、結(jié)構(gòu)復(fù)雜壓力宜大些；薄制品壓宜小些，甚至可用常壓。 ? 一、硫化壓力 ? 橡膠制品硫化時都需要施加壓力，其目的是： ? 防止膠料產(chǎn)生氣泡，提高膠料的致密性； ? 使膠料流動，充滿模具，以制得花紋清晰的制品； ? 提高制品中各層（膠層與布層或金屬層、布層與布層）之間的粘著力，改善硫化膠的物理性能（如耐屈撓性能）。 ?通常還以硫化速度指數(shù) VC=100/（ tc90— tsx）。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 45 ?對硫化曲線常用平行線法進行解析，就是通過硫化曲線最小轉(zhuǎn)矩和最大轉(zhuǎn)矩值，分別引平行于時間軸的直線，該兩條平行線與時間軸距離分別為 ML和 MH，即 ML— 最小轉(zhuǎn)矩值，反映未硫化膠在一定溫度下的流動性； ?MH— 最大轉(zhuǎn)矩值，反映硫化膠最大交聯(lián)度； ?焦燒時間和正硫化時間分別以達到一定轉(zhuǎn)矩所對應(yīng)的時間表示： ?焦燒時間 ts1— 從實驗開始到曲線由最低轉(zhuǎn)矩上升 1kg 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 44 一、正硫化和正硫化時間的概念 對于許多膠料而言，其各項性能在某一時間不可能都處于最佳值，因此必須依膠料的各項物理性能指標綜合考慮，生產(chǎn)上只能依某些主要指標來選擇正硫化時間，顯然這個正硫化時間具有工程實際意義，稱為 工程正硫化時間 。 3．正硫化起點 指膠料達到正硫化狀態(tài)所需的最短時間 （技術(shù)性正硫化時間 ） 即通過測定幾個主要指標最佳性能而確定 的時間。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 39 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 40 ? A 加熱器 ? B 上模具 ? C 下模具 ? D 轉(zhuǎn)子 ? E 溫度計 ? F 扭矩傳感器； ? G 軸承； ? H 電動機和齒輪箱 ? J 氣動夾持器 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 41 ML MH 90%(MHML) 10%(MHML) ts1 E F G t c90 D t c10 A C B 硫化時間 / m i n 轉(zhuǎn)矩 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 42 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 43 第二節(jié) 正硫化及其測定方法 一、正硫化和正硫化時間的概念 1．正硫化 又稱最宜硫化，指橡膠制品的性能達到最佳 值時的硫化狀態(tài)； 從硫化反應(yīng)動力學(xué)原理來說，正硫化指膠料達到最大交聯(lián)密度時的硫化狀態(tài)。 ? 正硫化時間 = t5+10（ t35 t5） ? 門尼硫化速度（ Δt30）： Δt30= t35t5 ? 膨脹法 是公認的測定正硫化時間的 標準方法 ，所測得的正硫化時間為 理論正硫化時間 。 R ? + 測定原理：膠料的剪切模量與交聯(lián)密度成正比。 ? （ 1）硫化儀法 ? （ 2）門尼粘度儀 ? 門尼焦燒時間 t5：隨硫化時間增加，膠料門尼值下降到最低點又開始上升，一般由最低點上升至 5個門尼值的時間稱為門尼焦燒時間。 ? 4．過硫：處于正硫化后期，或者說硫化最佳狀態(tài)之后的狀態(tài)。 ? 2．正硫化時間：達到正硫化狀態(tài)所需要的時間。 當制品的厚度小于 6mm時，硫化儀測定的工 藝正硫化時間 T90與制品的工程正硫化時間相同。 5. 理論正硫化時間 指測定膠料達到最大交聯(lián)密度所需要的時 間。 2．正硫化時間 指膠料達到正硫化狀態(tài)所需的時間，或是達到最大交聯(lián)密度時所需的時間 。 ? ⑷ 生產(chǎn)方式 ： 間歇生產(chǎn)和連續(xù)生產(chǎn)，前者如輪胎及各種橡膠注件的制備，后者如各種長條形橡膠制品比如汽車及各種門窗密封條在微波作用下的連續(xù)硫化。 ? ⑵ 硫化介質(zhì) ： 熱水法、熱空氣法、熱空氣和水蒸汽的混合氣體法以及固體介質(zhì)法等。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 32 ? 根據(jù)制品的性能和用途不同，橡膠材料的硫化過程可采用多種不同的硫化方法。只是在硫化過程的不同階段兩種反應(yīng)優(yōu)勢不同。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 31 ? 正硫化后，繼續(xù)硫化進入過硫化。 M90=ML+（ MHML） 90% 5．理論正硫化時間 ：交聯(lián)密度達到最大程度時所需要的時間。 3．焦燒 ：膠料在存放和加工過程中出現(xiàn)的早期硫化現(xiàn)象。 誘導(dǎo)期反應(yīng)了膠料的加工安全性。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 30 硫化參數(shù) 1． T10：膠料從加熱開始至轉(zhuǎn)矩上升到最大轉(zhuǎn)矩的 10%所需要的時間。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 29 ? 4. 過硫階段（ 過硫期 ） ? d 以后的部分為過硫化階段。 ? 正硫化時間的選?。豪鞆姸冗_到最高值略前的時間。 ? 正硫化是一個階段 —— 各項性能基本上保持恒定或變化 很少，也稱硫化平坦期。 一般橡膠制品的“工藝正硫化時間”應(yīng)取其膠料的應(yīng)力、應(yīng)變最高值稍前一點 。 ? C． 工藝正硫化時間 ? 在實際操作中，往往是從制品的某些主要性能指標進行選擇，從而確定正硫化時間，與理論上的綜合物理性能有所區(qū)別，具有工藝上的概念 。正硫化前期成為欠硫；正硫化后期則成為過硫，欠硫或過硫，橡膠的物理機械性能均較差。硫化膠的綜合物理機械性能已達到或接近最佳值。 ? 但其抗撕性、耐磨性，則優(yōu)于正硫化膠料，若要求這 些性能時制品可以輕微欠硫。 ? 熱硫化的速度和時間取決與膠料的配方和硫化的溫度。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 24 ? 焦燒時間 操作焦燒時間 —— 混煉，停放，成型 ? 殘余焦燒時間 —— 進入模具后加熱開始到開始 硫化這段時間 若：操作焦燒時間 焦燒時間，就發(fā)生焦燒 ? 防止焦燒： A 具有較長的焦燒