【正文】 其中 Z——轉(zhuǎn)動粘度值； 1——預(yù)熱時間為 1min； 4——轉(zhuǎn)動時間為 4min； 100℃ ——試驗(yàn)溫度為 100℃ 。高頻微波硫化法也可以用于厚制品的硫化。 ? （一）硫化室溫法 ? 硫化在常溫常壓下進(jìn)行。近年來也采用電流和各種射線（紅外線、紫外線、 γ射線等）做硫化熱源。 ? 例如，已知膠料的硫化反應(yīng)活化能 E=92kJ/mol，在 140℃ 時正硫化時間為 30min，利用公式計(jì)算 150℃ 時等效硫化時間。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 46 4 硫化條件的選取及確定 硫化條件通常指硫化 壓力、溫度和時間 —— 硫化三要素。 ? 硫化特性曲線 ? 初始粘度、最低粘度、焦燒時間、硫 化速度、正硫化時間、活化能。分類方法： ? ⑴ 硫化溫度 ： 冷硫化、室溫硫化及熱硫化 三種工藝方法，其中熱硫化是目前大多數(shù)橡膠制品普遍采用的方法，如各種輪胎制品的硫化。 ? 主要是考慮“后硫化”。 誘導(dǎo)期后，開始交聯(lián)，至正硫化。 b. 網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)阻礙了低分子的擴(kuò)散，導(dǎo)致橡膠老化 的 自由基難以擴(kuò)散。 機(jī)頭是擠出成型模具的主要部件，它有下述四種作用： 1，使物料由螺旋運(yùn)動變?yōu)橹本€運(yùn)動 2，產(chǎn)生必要的成型壓力，保證制品密實(shí) 3，使物料得以進(jìn)一步塑化 4，成型制品的斷面形狀 擠出機(jī) 1 擠出機(jī)頭 擠出機(jī) 2 擠出設(shè)備 擠出機(jī)出料口 擠出口模 定位頭底座 定位頭 擠出口型板 1 擠出口型板 2 擠出口型板 3 擠出口型板 4 膠料 擠出 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 18 擠出 硫化工藝 2 硫化歷程 3 正硫化及其測定方法 1 硫化對結(jié)構(gòu)與性能的影響 4 硫化條件的選取及確定 5 硫化介質(zhì)及硫化熱效應(yīng) 6 硫化方法 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 19 ? 硫化后： 網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，分子間主要已以化學(xué)鍵結(jié)合 結(jié)構(gòu)： 1）化學(xué)鍵； 2）交聯(lián)鍵的位置； 3）交聯(lián)程度； 4）交聯(lián) 性能： 1）力學(xué)性能（定伸強(qiáng)度、硬度、拉伸強(qiáng)度、伸長率、 彈性）； 2）物理性能； 3）化學(xué)穩(wěn)定性 ? 硫化前： 線形結(jié)構(gòu)，分子間以范德華力相互作用 ? 性能： 可塑性大，伸長率高，具可溶性。 ? 焦燒時間的 起點(diǎn) ：實(shí)際上是從混煉時加入硫磺的那一時刻開始。 ? 正硫化是一個階段 —— 各項(xiàng)性能基本上保持恒定或變化 很少，也稱硫化平坦期。只是在硫化過程的不同階段兩種反應(yīng)優(yōu)勢不同。 ? 4．過硫：處于正硫化后期，或者說硫化最佳狀態(tài)之后的狀態(tài)。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 45 ?對硫化曲線常用平行線法進(jìn)行解析，就是通過硫化曲線最小轉(zhuǎn)矩和最大轉(zhuǎn)矩值，分別引平行于時間軸的直線，該兩條平行線與時間軸距離分別為 ML和 MH，即 ML— 最小轉(zhuǎn)矩值，反映未硫化膠在一定溫度下的流動性； ?MH— 最大轉(zhuǎn)矩值，反映硫化膠最大交聯(lián)度； ?焦燒時間和正硫化時間分別以達(dá)到一定轉(zhuǎn)矩所對應(yīng)的時間表示： ?焦燒時間 ts1— 從實(shí)驗(yàn)開始到曲線由最低轉(zhuǎn)矩上升 1kg ? 130℃ 的等效硫化時間為 40min； 150℃ 的等效硫化時間為 10min。 t 2 = 802 10/)1 0 01 4 3( ?? = 1576 E = 10/)1 0 0( ?TK ? 在硫化開始階段，因硫黃的熔融需要吸收熱量，會出現(xiàn)溫度降低的現(xiàn)象。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 66 ? 7．微波預(yù)熱熱空氣硫化法 ? 微波預(yù)熱熱空氣硫化法是壓出制品先采用微波預(yù)熱，接著讓其進(jìn)入熱空氣管道中進(jìn)行硫化。門尼粘度過低則硫化后制品抗拉強(qiáng)度低。 混煉不均勻；混煉溫度過高； 配方中硫黃用量過高；停放時間過長以及嚴(yán)重欠硫。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 67 ? 8．電子束輻照連續(xù)硫化 ? 是通過電子束裝臵發(fā)射的高速電子束輻照橡膠半成品，使膠料離子化、活化，并產(chǎn)生交聯(lián)反應(yīng)。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 63 ? （三）熱硫化法 ? 1．直接硫化法 ? （ 1）熱水硫化法 ? （ 2）直接蒸汽硫化罐硫化法 ? （ 3）熱空氣硫化 ? 2．間接硫化法 ? 3．加壓硫化法 ? （ 1）壓力機(jī)硫化法 ? （ 2）罐式硫化機(jī)硫化法 ? （ 3）個體硫化機(jī)硫化法 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 64 ? （四）連續(xù)硫化法 ? 1．鼓式硫化機(jī)硫化法 ? 2．熱空氣連續(xù)硫化 ? 是一種常壓硫化方法，主要用于硫化雨布和膠乳制品。 ? 2．過熱蒸汽 ? 過熱蒸汽是將飽和蒸汽通過加熱器加熱而獲得。 ? I=K（ T100） /10 ? 式中 K— 硫化溫度系數(shù)（由實(shí)驗(yàn)測定，或一般取 K=2） ? T— 硫化溫度 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 53 ? 在實(shí)際計(jì)算中，由于每一種膠料硫化時，在硫化曲線上都有一段平坦范圍，因此在改變硫化條件時，一般只要把改變后的硫化效應(yīng)控制在原來的硫化條件的最小和最大硫化效應(yīng)的范圍內(nèi)，制品的物理機(jī)械性能就可相近。 ? 原則上應(yīng)遵循以下規(guī)律：可塑性大，壓力宜小些；產(chǎn)品厚、層數(shù)多、結(jié)構(gòu)復(fù)雜壓力宜大些；薄制品壓宜小些，甚至可用常壓。 R ? ⑷ 生產(chǎn)方式 ： 間歇生產(chǎn)和連續(xù)生產(chǎn)，前者如輪胎及各種橡膠注件的制備，后者如各種長條形橡膠制品比如汽車及各種門窗密封條在微波作用下的連續(xù)硫化。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 30 硫化參數(shù) 1． T10：膠料從加熱開始至轉(zhuǎn)矩上升到最大轉(zhuǎn)矩的 10%所需要的時間。 ? 但其抗撕性、耐磨性，則優(yōu)于正硫化膠料，若要求這 些性能時制品可以輕微欠硫。該曲線反映膠料在一定硫化溫度下，轉(zhuǎn)子的轉(zhuǎn)矩隨硫化時間的變化。 塑煉膠 ：指經(jīng)過塑煉獲得一定可塑性的膠料。 ? 焦燒期的長短：決定了膠料的焦燒性及 操作安全性 。因此，將通過這種確定的正硫化時間稱為工藝正硫化時間。 6．硫化返原 ：如果膠料再繼續(xù)硫化就會使交聯(lián)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生降解，性能下降，這種現(xiàn)象就稱為硫化返原。 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 35 3 正硫化及其測定方法 ? （一）正硫化及正硫化時間 ? 1．正硫化：橡膠制品性能達(dá)到最佳值時的硫化狀態(tài)。 5. 理論正硫化時間 指測定膠料達(dá)到最大交聯(lián)密度所需要的時 間。 ? 各種橡膠的最宜硫化溫度一般是： ? NR143℃ ； SBR180℃ ； IR、 BR、 CR151℃ ； IIR170℃ ； NBR180℃ 。求緩沖層的等效硫化時間，并判斷是否正硫化？ 泛亞汽車技術(shù)中心有限公司 Pan Asia Technical Automotive Center PATAC 57 解：設(shè) T1 = 143℃ ， t1 = 20min時的硫化效應(yīng)為 E小； T2 = 143℃ ， t2 = 80min時的硫化效應(yīng)為 E大； T = 140℃ ， t = 70min時的硫化效應(yīng)為 E； 問 E與 E小 、 E大 之間的大小關(guān)系如何？ 有 E小 ＜ E＜ E大 該膠料在 140℃ 下于模型中硫化 70