典型化工生產(chǎn)過(guò)程之氧化過(guò)程-文庫(kù)吧資料
2025-01-04 16:38本頁(yè)面
【正文】 環(huán)氧丙烷 α甲基苯甲醇 苯乙烯 ?環(huán)氧化反應(yīng)催化劑 : ? 能溶于反應(yīng)介質(zhì)的過(guò)渡金屬的有機(jī)酸鹽類或配合物 環(huán)烷酸鉬、乙酰丙酮鉬、六羰基鉬 ?環(huán)氧化的主、副反應(yīng) : ? 主反應(yīng)：過(guò)氧化氫有機(jī)物對(duì)烯烴的環(huán)氧化 ? 副反應(yīng)：過(guò)氧化氫有機(jī)物自身分解 均相催化氧化的優(yōu)缺點(diǎn) 優(yōu)點(diǎn) 缺點(diǎn) 流程短 投資少 選擇性好 收率高 生產(chǎn)安全 設(shè)備腐蝕性大 廢水量大 需要充足氧源 污染嚴(yán)重 ?非均相催化氧化： p84 ?非均相催化氧化的特點(diǎn)： p85 反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜；傳熱問(wèn)題突出； ?非均相催化氧化的化學(xué)過(guò)程： 過(guò)程的特點(diǎn) 各種烴的裂解能 4. 非均相催化氧化 ?工業(yè)上使用的有機(jī)原料： ? 具有 π電子的化合物 烯烴 芳烴 ? 不具有 π電子的化合物 醇類 烷烴 烯烴的直接環(huán)氧化 乙烯環(huán)氧化制環(huán)氧乙烷 重要的非均相氧化反應(yīng) 生產(chǎn)丙烯醛 、 丙烯酸 、 丙烯酸酯 、 丙烯腈 烯丙基催化氧化反應(yīng) 重要的非均相氧化反應(yīng) 芳烴催化氧化反應(yīng) 生成順酐、苯酐、均苯四酸酐 重要的非均相氧化反應(yīng) 烯烴氧酰化反應(yīng) 乙烯和醋酸氧?；a(chǎn) 醋酸乙烯 丙烯和醋酸氧?；a(chǎn) 醋酸丙烯 丁二烯氧?；a(chǎn) 1,4丁二醇 重要的非均相氧化反應(yīng) ? 活性組分主要有可變價(jià)的過(guò)渡金屬鉬 、 鉍 、 釩 、鈦 、 鈷 、 銻等的氧化物 ， 處于氧化態(tài)和還原態(tài)的金屬離子須保持一定比例 。 ?配位催化反應(yīng)過(guò)程 產(chǎn)物 初始態(tài) 催化劑 反應(yīng)物 被活化 還原態(tài) 催化劑 分子氧 催化劑中的金屬離子和配位體被還原 反應(yīng)物被氧化 金屬離子與 反應(yīng)物配位 ?典型的配位催化氧化－ 烯烴的液相氧化 ? 烯烴的液相氧化 瓦克法 (Wacker) 在均相配位催化劑（ PdCl2+CuCl2）作用下，烯烴可以氧化成相同碳原子數(shù)的羰基化合物，乙烯氧化生成乙醛，其它烯烴氧化成相應(yīng) 的酮。 ④ 氧化劑用量和空速的影響 配位催化氧化反應(yīng) （ P84） 催化劑由中心金屬離子與配位體構(gòu)成。 ③ 溫度和氧氣分壓的影響 ? 氧化劑用量的上限和下限 下限：為反應(yīng)所需的理論耗氧量； 上限：由尾氣中氧的爆炸極限確定； 氧化劑用量應(yīng)避開(kāi)爆炸范圍； 尾氣中氧氣含量控制在 2%6%,以 3％ 5％最佳。 ?雜質(zhì)可能使體系中的自由基失活 ， 從而破壞鏈的引發(fā)和傳遞 ， 導(dǎo)致反應(yīng)速率顯著下降甚至終止反應(yīng) ?雜質(zhì)對(duì)自由基的連鎖反應(yīng)有阻化作用 ， 故雜質(zhì)稱為阻化劑 。 例如： ①丁烷催化自氧化反應(yīng) 產(chǎn)品：乙酸和甲乙酮 催化劑：乙酸鈷或乙酸錳 反應(yīng)條件： 160180℃ ， 56MPa，乙酸作溶劑 ②環(huán)己烷催化自氧化反應(yīng) 產(chǎn)品：環(huán)己醇和環(huán)己酮 催化劑：環(huán)烷酸鈷 反應(yīng)條件： 150170℃ ， ，乙酸作溶劑 （ 3）常見(jiàn)的催化自氧化反應(yīng)（見(jiàn) 83表 54） 催化自氧化反應(yīng)常在 Co、 Mn等過(guò)渡金屬離子的鹽類催化劑的作用下進(jìn)行。鏈的引發(fā)過(guò)程需要很大
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