bghaaa分子軌道理論-文庫吧資料
2025-08-11 01:18本頁面
【正文】 3/4 + 3/4 + 3/4 + 3/4)eσ = 3eσ ΔE(dxy) = (1/4+1/4+1/4+1/4)eσ = eσΔE(dz2) = (1+1+1+1)eπ = 4eπΔE(dxz) = ΔE(dyz) = (1+1)eπ = 2eπ dx2y2 (3eσ) dz2 (eσ) 高低由eσ與4eπ大小決定。能量計(jì)算：1) 八面體ΔE(dz2) = (1/4+1/4+1/4+1/4+1+1)eσ = 3eσΔE(dx2y2) = (3/4+3/4+3/4+3/4) eσ = 3eσ同理：ΔE(dxz) = ΔE(dyz) = ΔE(dxy) = 4eπ eπ的絕對值一般小于eσ。一． 基本原理能量變化值eσ=βσSσ2（可由量子化學(xué)原理導(dǎo)出） βσ—軌道間相互作用強(qiáng)度的量度，和dz2與Φ軌道能量間隔成反比； Sσ―dz2與Φ軌道的標(biāo)準(zhǔn)雙原子重疊積分。近年來又發(fā)展了角重疊模型（AMO），使問題簡化，計(jì)算量小。 第四節(jié) 角重疊模型對于配合物的化學(xué)鍵理論，MO理論可以得出好的結(jié)果。 dx2y2 dxy4） 對配合物穩(wěn)定性的解釋不同CFT認(rèn)為，配合物穩(wěn)定性是由中心離子與配體間靜電相互吸引貢獻(xiàn)。區(qū)別：1）t2g、eg軌道的性質(zhì)不同CFT：t2g、eg為純原子軌道； MOT：不考慮π成鍵時(shí)，八面體配合物中t2g雖可看作是原子軌道，但eg*中包含了配體群軌道的成分。= . K4[Fe(CN)6] 181。2） 具有高能空π群軌道的配體（如Ph3P） △o增大，為強(qiáng)場配合物。2）Oh群將B原子的18個(gè)軌道分為如下等價(jià)軌道的集合： I、 6個(gè)pz軌道（可用于形成σ分子軌道） II、12個(gè)px或py軌道 （可用于形成π分子軌道）3）以上述軌道集合I為基，得出在Oh群中的表示，并進(jìn)行約化： Гσ = A1g + Eg + T1u4）求出與中心原子價(jià)軌道相關(guān)的配體群軌道(用投影算符)：配體群軌道示意圖： s ψA1g dx2y2 ψEg(x2y2)dz2 ψEg(z2) px ψT1u(x) py ψT1u(y) pz ψT1u(z)配合物的σ分子軌道能級圖1）σ分子軌道能級圖 中心原子軌道 σ分子軌道 配體σ群軌道2）d軌道能級分裂 對于許多配體如H2O、NHF?等，配體pz軌道能級低于金屬軌道能級四、金屬與配體間π分子軌道（強(qiáng)、弱場配合物）1． 配體π群軌道構(gòu)筑1）形成π分子軌道的原子軌道A1g：s Eg：dx2y2，dz2 T1u：px，py，pz 已用于形成σ分子軌道只剩余T2g：dxy，dxz，dyzB原子用于形成π分子
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