【正文】 T p B在 溫 度 ， 標 準 壓 力 下 的 純 液 體 。 HCl ?H ClHCl?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 167。 (2)溶質在氣相和在溶液中的分子狀態(tài)必須相同。 (3)溶液濃度愈稀，對亨利定律符合得愈好。若濃度的表示方法不同，則其值亦不等，即： x,Bkb , B BBp k m? c ,B BBp k c??上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 使用亨利定律應注意： (1)式中 p為該氣體的分壓。 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 定律（ Henry’s Law） 1803年英國化學家 Henry根據(jù)實驗總結出另一條經(jīng)驗定律： 在一定溫度和平衡狀態(tài)下，氣體在液體里的溶解度（用物質的量分數(shù) x表示）與該氣體的平衡分壓 p成正比。 溶質的濃度趨于 0的無限稀溶液稱為 稀溶液 。若溶質揮發(fā) , 則為溶劑 A在氣相中的蒸氣分壓。 167。即： CxBP x P?BB（ P ）l n /B B BP g P g T R T P P?? ??c（ 、 T 、 P 、 y ） （ 、 ） （ ）$$簡寫為： l n /B B BRT P P?? ?? （ ）$$簡寫成 : l n ( / )R T P P??? ?? $$?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 BPx??B因 為 ： Pl n /B B BT RT P x P?? ? ? ?（ T 、 P ） （ ） （ ）$$l n / l nB B BT RT P P RT x?? ??所 以 ： （ T 、 P ） （ ） （ ） +$$lnB B BT P RT x?? ???（ T 、 P ） （ 、 ）1B T P B T P? ? ?B式 中 （ 、 ） 是 x ， 即 純 氣 體 在 、 時 的 化 學 勢 。0W ?d G d G d G d G? ? ?? ? ? ? ???BBBd G d n? ? ??? ?B B B B B BB B Bd G d n d n d n? ? ? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ?? ? ?0BBBd G d n????????不可逆過程（自發(fā)） 可逆過程（平衡） ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 167。 39。 39。0W ?, 00TPd G G? ? ?T,P或 d不可逆過程（自發(fā)） 可逆過程（平衡） 39。 mGB?BSmS?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 B c BB, , , ( ) ,B( ) [ ( ) ]T n T p n c B T nGp p n? ?? ???? ? ?Bc, , , ( )B[ ( ) ]T n T p n C BGnp ???? ??對于純組分體系，根據(jù)基本公式，有： mm() TG Vp? ?? 對多組分體系，把 換為 ，則摩爾體積變?yōu)槠栿w積 。 Bn?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 多組分體系中的基本公式 在多組分體系中，熱力學函數(shù)的值不僅與其特征變量有關，還與組成體系的各組分的物質的量有關。 43 化學勢 一、化學勢的定義： cB , , ( c B )B() T p nGn? ????化學勢在判斷相變和化學變化的方向和限度方面有重要作用。某一偏摩爾量的變化可從其它偏摩爾量的變化中求得。 kB B , mB = 1Z= nZ?1 1 2 2V n V n V?? 例如：體系只有兩個組分，其物質的量和偏摩爾體積分別為 和 ，則體系的總體積為： 11,nV 22,nV?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 寫成一般式有： cccccB B , m B , m , , ( B )B BB B , m B , m , , ( B )B BB B , m B , m , , ( B )B BB B , m B , m , , ( B )B BB B , m B , m , ,B B ( ) ( ) ( ) ( ) ( )T p n cT p n cT p n cT p n cT p nUU n U UnHH n H HnAA n A AnSS n S SnGG n G Gn????????????????????????????? ( B )B =c???上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 (2)GibbsDuhem(吉布斯 杜亥姆 )公式 如果在溶液中不按比例地添加各組分，則溶液濃度會發(fā)生改變，這時各組分的物質的量和偏摩爾量均會改變。 T， p和 組成的函數(shù)。 Bdn，而偏摩爾量是強度性質。 在多組分體系中，每個熱力學函數(shù)的變量就不止兩個，還與組成體系各物的物質的量有關。 42 偏摩爾量 B*Bm, nHH ?摩爾焓（ molar enthalpy） B*Bm, nSS ?摩爾熵（ molar entropy） B*Bm, nAA ?摩爾 Helmholz函數(shù)（ molar Helmholz free energy） B*Bm, nGG ?摩爾 Gibbs 函數(shù)（ molar Gibbs free energy） 這些摩爾熱力學函數(shù)值都是強度性質。 混合物：多組分均勻系統(tǒng)中，溶劑和溶質不加，各組分均選取相同的標準態(tài)，使用相同的經(jīng)驗定律。 41 引言 溶液：兩種或兩種以上物質以分子或者離子狀態(tài)均勻混合所形成的系統(tǒng)。 48 非理想溶液 167。 46 理想溶液 167。 44 氣體熱力學 167。 42 偏摩爾量 167。?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 167。 41 引言 167。 43 化學勢 167。 45 拉烏爾定律和亨利定律 167。 47 稀溶液 167。 49 分配定律 第四章 溶液 多組分系統(tǒng)熱力學 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 167。有溶劑、溶質之分。 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 167。 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 一、偏摩爾量的定義 B , m , , ( c B )B d e f Z()cT p nZn ???偏摩爾量 ZB,m 的定義為： ZB,m稱為物質 B的某種容量性質 X的 偏摩爾量（ partial molar quantity）。設 Z代表 V， U， H， S， A， G等廣度性質，則對多組分體系 1 2 k( , , , , , )Z Z T p n n n? ????上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 使用偏摩爾量時應注意： ：在等溫、等壓、保持 B物質以外的所有組分的物質的量不變的條件下，改變 所引起廣度性質 X的變化值，或在等溫、等壓條件下，在大量的定組成體系中加入單位物質的量的 B物質所引起廣度性質 Z的變化值。 。 ?上一內容 ?下一內容 ?回主目錄 ?返回 2022/8/22 設一個均相體系由 、 k個組分組成，則體系任一容量性質 Z應是 T， p及各組分物質的量的函數(shù)，即： ???1 2 kZ Z ( , , , , , )T p n n n? ???在等溫、等壓條件下： 2 k 1 3 k1 k 1, , , , 1 , , , , , 212, , , , kkdZZ( ) d ( ) dZ