【正文】 合物 ,可與 NaHCO3反應(yīng) ,可知其結(jié)構(gòu)中有 —COOH,C的相對分子質(zhì)量為 108,D的相對分子質(zhì)量為 88,去掉羧基剩余部分為 8845=43,由商余法 43247。 C4H8O2 羧基 (3)反應(yīng)①的化學(xué)方程式是 ______________________ 。 全國卷 Ⅰ ) A?B?C?D?E?F和 G都是有機(jī)化合物 ,它們的關(guān)系如圖所示 : (1)化合物 C的分子式是 C7H8O,C遇 FeCl3溶液顯紫色 ,C與溴水反應(yīng)生成的一溴代物只有兩種 ,則 C的結(jié)構(gòu)簡式為__________。 ③ 合成路線流程圖示例如下 : 答案： [解析 ](1)本題為基礎(chǔ)題 ,不難寫出 ? (2)滿足條件的 D的同分異構(gòu)體應(yīng)有如下結(jié)構(gòu)特點 :① 苯環(huán)上有 2個取代基且位于對位 。 ③ 水解后的產(chǎn)物能與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ? (3)E→F 的反應(yīng)中還可能生成一種有機(jī)副產(chǎn)物 ,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為 __________________________? (4)由 F制備多沙唑嗪的反應(yīng)中要加入試劑 X(C10H10N3O2Cl),X的結(jié)構(gòu)簡式為 ________? (5)苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料 ?請設(shè)計合理的方案以苯甲醛和乙醇為原料合成苯乙酸乙酯 (用合成路線流程圖表示 ,并注意反應(yīng)條件 )? 提示 :① R— Br+NaCN→R— CN+NaBr。 江蘇化學(xué) ,19)多沙唑嗪鹽酸鹽是一種用于治療高血壓的藥物 ?多沙唑嗪的合成路線如下 : (1)寫出 D中兩種含氧官能團(tuán)的名稱 :________和 ________? 羧基 醚鍵 (2)寫出滿足下列條件下的 D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式____________________________? ① 苯的衍生物 ,且苯環(huán)上的一取代產(chǎn)物只有兩種 。第⑥步將 — OCH3轉(zhuǎn)化為 — OH(或答 “ 防止酚羥基被氧化 ” ?“ 保護(hù)酚羥基 ” 均對 ) 而得到 ,其他各步也是如此 ,其中較為隱蔽的環(huán)節(jié)是 CH3I的加入 ,由后面加入 HI可知把 — OH變?yōu)?— OCH3是出于保護(hù)酚 —OH的目的 ? 熱點 4 有機(jī)推斷和有機(jī)合成 有機(jī)物的推斷和有機(jī)合成題歷來是高考的重點 ,這類題可 以考查學(xué)生分析問題的能力和知識的綜合能力 ? 有機(jī)推斷常以框圖形式給出 ,給出已知物并結(jié)合新信息 , 讓考生推斷分子式或結(jié)構(gòu)式 ,或考查反應(yīng)類型 ,內(nèi)容和形式均 比較靈活 ? 有機(jī)合成是通過化學(xué)反應(yīng)使有機(jī)物的碳鏈增長或縮短 ,或 碳鏈和碳環(huán)的相互轉(zhuǎn)變 ,或在碳鏈或碳環(huán)上引入或轉(zhuǎn)換各種官能團(tuán) ,以制取不同類型 ?不同性質(zhì)的有機(jī)物 ? 有機(jī)合成路線選擇的基本要求 :原料廉價易得 ,路線簡捷 , 便于操作 ,反應(yīng)條件適宜 ,產(chǎn)品易于分離等 ? 有機(jī)合成題的解題思路和方法 :首先要正確判斷將要合成 的有機(jī)物屬于何種有機(jī)物 ,帶有什么官能團(tuán) ,所在位置 和特點 ,用到哪些知識和信息等 ?然后采用逆向思維或正向思維或綜合思維的方法 ,找出產(chǎn)物和原料間的各種中間產(chǎn)物 ,最終確定合成路線 ? 解答有機(jī)合成題目的關(guān)鍵 :① 選擇出合理簡單的合成路 線 。? ? ? ????? ? ? ??24H S O3 2 2 2 32C H C H C H O H C H C H C HHO濃答 案 ：消 去 反 應(yīng) ?(3)如果所用丙醇中混有異丙醇對所制丙烯的純度是否有影響 ,簡要說明理由 ? 答案：無影響 ,異丙醇分子內(nèi)脫水同樣生成丙烯 ? [解析 ] 丙烯和氯氣混合當(dāng)溫度低于 250℃ 時反應(yīng)的主要方向是加成反應(yīng) ,當(dāng)溫度升至 500℃ ～ 600℃ 時主要反應(yīng)為 Cl2取代飽和碳原子上的氫而生成 ClCH2CH==CH2?本題欲制CH2OHCHOHCH2OH,應(yīng)先合成 CH2ClCHClCH2Cl,而合成CH2ClCHClCH2Cl則應(yīng)先用丙烯和 Cl2發(fā)生取代反應(yīng) ,然后再和 Cl2發(fā)生加成反應(yīng) ?若先用丙烯和 Cl2加成 ,然后再和 Cl2發(fā)生取代反應(yīng)得到的產(chǎn)物則是混合物 ,很難提純出純凈的CH2ClCHClCH2Cl? 變式 3(2020E的結(jié)構(gòu)簡式為 ________? 答案： (5)請寫出同時符合下列要求的 C的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式 :________? ① 含苯環(huán) ②滴入 FeCl3溶液 ,混合液顯紫色 ③苯環(huán)上的一氯代物有兩種 ④能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,不能發(fā)生水解反應(yīng) 答案： 解析 :(2)從 A制取 B,產(chǎn)生新的官能團(tuán) — CHO,要經(jīng)醇氧化得到 ,先與 Br2加成 ,加成產(chǎn)物再水解生成 (3)由 C生成 C7H5O3Na,只能與 NaHCO3反應(yīng) ,Na2CO3與 NaOH和酚羥基 ?羧基都反應(yīng) ? (4)由 C+E?F+H2O,據(jù)原子個數(shù)守恒可得 E的分子式為 :C4H8O2,E能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,則 E含有 — CHO,G能發(fā)生消去反應(yīng) ,則 E同時含有 — OH,因為 H為五元環(huán)化合物 ,故 E的結(jié)構(gòu)簡式為 HO— CH2— CH2— CH2— COOH? (5)滴入 FeCl3溶液 ,混合液顯紫色 ,說明結(jié)構(gòu)中含有酚羥基 ,能發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,不能發(fā)生水解反應(yīng) ,說明含有醛基 ,不是甲酸某酯 ? 熱點 3 有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化 有機(jī)合成的思路是通過有機(jī)反應(yīng)構(gòu)建目標(biāo)化合物的分子骨架 ,并引入或轉(zhuǎn)化所需的官能團(tuán) ?根據(jù)所學(xué)過的有機(jī)反應(yīng) ,應(yīng)掌握有機(jī)物官能團(tuán)的引入 ?消除和轉(zhuǎn)化的各種方法 ? (1)引入碳碳雙鍵 (C==C) ① 鹵代烴的消去 OO==C HC l? ??? ?? ? ? ?????? ?? ? ?? ? ?????243 2 2 2 2H S O3 2 2 2 21702CH CH B r NaO H CH CH NaB r HCH CH O H CH CH HH C CH H Cl CH醇濃℃一 定 條 件② 醇 的 消 去③ 炔 烴 的 不 完 全 加 成(2)引入鹵原子 (— X) ① 烷烴或苯及其同系物的鹵代 Cl H Cl? ??? ?4 2 3C H C l C H光Br? ? ? ???? ?? ? ? ?22 2 3 22 2 2HX XC H C H HBr C H C HHC C H 2 Br C HBr C HBr催 化 劑② 不 飽 和 烴 與 ? 的 加 成③ 醇與氫鹵酸的取代 CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O (3)引入羥基 (— OH) ① 烯烴與水的加成 OH? ? ? ???? ?2 2 2 3 2C H C H H O C H C H催 化 劑② 醛 (酮 )的加成 ③ 鹵代烴的水解 O H H XOH?? ? ???? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?OH2R X H O RR C OO R N aOH R C OO N a R④ 酯 的 水 解 (1)通過有機(jī)物加成可消除不飽和鍵 (2)通過消去 ?氧化或酯化可消除羥基 (3)通過加成或氧化可消除醛基 (4)通過消去或取代可消除鹵原子 (1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行轉(zhuǎn)變 , 如 :醇 ?醛 →羧酸 (2)通過不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個數(shù) ,如 : (3)通過不同的反應(yīng) ,改變官能團(tuán)的位置 例 3從丙烯合成硝化甘油 (三硝酸甘油酯 )可采用下列四步反應(yīng) : , , ( )。 黑龍江哈爾濱模擬 ,28)現(xiàn)有下列三種化合物 (1)請寫出 A經(jīng)過加聚反應(yīng)得到的高分子化合物的結(jié)構(gòu)簡式 :________? (2)若由 A制取 B,合理的反應(yīng)流程是 : 加成反應(yīng) →________ →氧化反應(yīng) →________(填相應(yīng)的字母 )? b a (3)請寫出由 C生成 C7H5O3Na的化學(xué)反應(yīng)方程式 :________________________? 答案： ( ) ( ) OO??????? ?????? ?1 1 1 2 4 224 C E F C H O HE G H H① 銀 鏡 反 應(yīng) ③ 濃 硫 酸 加 熱② 酸 化若且(五元環(huán)狀化合物 ) 請寫出③處發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式 ________________。 中山模擬 ) 醛在一定條件下可發(fā)生分子間 HCHO CH3CH2CHO (2)分析判斷 不能發(fā)生的反應(yīng)有 __________? G?H (3)由 轉(zhuǎn)變成 (CH3)2C==CH2 需依次經(jīng)過 __________?__________?__________等較合理的反應(yīng)過程 (填反應(yīng)類型名稱 )? 消去反應(yīng) 加成反應(yīng) 消去反應(yīng) (4)將 (CH3)2C==CH2經(jīng)兩分子聚合后的生成物與 H2進(jìn)行加成反應(yīng) ,所得有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡式為 __________。:CH O 。烯鍵 ?炔鍵上還能加成水 ?鹵化氫等試劑 ? :從一個較大的分子中脫去一個或幾個小分子 ,從而形成不飽和化合物的反應(yīng) ? 常見的消去反應(yīng)有 :鹵代烴在強(qiáng)堿醇溶液和加熱條件下的消去反應(yīng) ?醇的分子內(nèi)脫水反應(yīng)等 ?能發(fā)生消去反應(yīng)的鹵代烴和醇 :由小分子化合物有規(guī)律地相互結(jié)合生成高分子化合物的反應(yīng) ?參加聚合的小分子叫做單體 ,聚合后的大分子叫聚合物 ?聚合反應(yīng)又分為加聚和縮聚反應(yīng)兩類 ? Ⅰ .加聚反應(yīng) :由小分子不飽和單體加聚成高分子化合物的反應(yīng) ,這類反應(yīng)是由許多不飽和小分子彼此間加成而實現(xiàn)的 ? 常見的加聚反應(yīng) :① 單烯烴的加聚 : Ⅱ .縮聚反應(yīng) :單體間相互縮去小分子 (如 H2O?NH3?HX等 )同時生成高分子化合物的反應(yīng) ? 常見的縮聚反應(yīng)有 :① 苯酚與甲醛 (或其他醛類 )生成酚醛樹脂的反應(yīng) ?如 : ② 二元醇與二元酸生成聚酯的反應(yīng) ?如 : ③ 羥基酸自身縮聚成聚酯的反應(yīng) ?如 : ④ 氨基酸縮聚成聚酰胺 ?如 :