【正文】 烴 與 ? 的 加 成③ 醇與氫鹵酸的取代 CH3CH2OH+HBr→CH3CH2Br+H2O (3)引入羥基 (— OH) ① 烯烴與水的加成 OH? ? ? ???? ?2 2 2 3 2C H C H H O C H C H催 化 劑② 醛 (酮 )的加成 ③ 鹵代烴的水解 O H H XOH?? ? ???? ? ?? ? ? ? ? ? ? ?OH2R X H O RR C OO R N aOH R C OO N a R④ 酯 的 水 解 (1)通過(guò)有機(jī)物加成可消除不飽和鍵 (2)通過(guò)消去 ?氧化或酯化可消除羥基 (3)通過(guò)加成或氧化可消除醛基 (4)通過(guò)消去或取代可消除鹵原子 (1)利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行轉(zhuǎn)變 , 如 :醇 ?醛 →羧酸 (2)通過(guò)不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù) ,如 : (3)通過(guò)不同的反應(yīng) ,改變官能團(tuán)的位置 例 3從丙烯合成硝化甘油 (三硝酸甘油酯 )可采用下列四步反應(yīng) : , , ( )。第⑥步將 — OCH3轉(zhuǎn)化為 — OH(或答 “ 防止酚羥基被氧化 ” ?“ 保護(hù)酚羥基 ” 均對(duì) ) 而得到 ,其他各步也是如此 ,其中較為隱蔽的環(huán)節(jié)是 CH3I的加入 ,由后面加入 HI可知把 — OH變?yōu)?— OCH3是出于保護(hù)酚 —OH的目的 ? 熱點(diǎn) 4 有機(jī)推斷和有機(jī)合成 有機(jī)物的推斷和有機(jī)合成題歷來(lái)是高考的重點(diǎn) ,這類(lèi)題可 以考查學(xué)生分析問(wèn)題的能力和知識(shí)的綜合能力 ? 有機(jī)推斷常以框圖形式給出 ,給出已知物并結(jié)合新信息 , 讓考生推斷分子式或結(jié)構(gòu)式 ,或考查反應(yīng)類(lèi)型 ,內(nèi)容和形式均 比較靈活 ? 有機(jī)合成是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)使有機(jī)物的碳鏈增長(zhǎng)或縮短 ,或 碳鏈和碳環(huán)的相互轉(zhuǎn)變 ,或在碳鏈或碳環(huán)上引入或轉(zhuǎn)換各種官能團(tuán) ,以制取不同類(lèi)型 ?不同性質(zhì)的有機(jī)物 ? 有機(jī)合成路線選擇的基本要求 :原料廉價(jià)易得 ,路線簡(jiǎn)捷 , 便于操作 ,反應(yīng)條件適宜 ,產(chǎn)品易于分離等 ? 有機(jī)合成題的解題思路和方法 :首先要正確判斷將要合成 的有機(jī)物屬于何種有機(jī)物 ,帶有什么官能團(tuán) ,所在位置 和特點(diǎn) ,用到哪些知識(shí)和信息等 ?然后采用逆向思維或正向思維或綜合思維的方法 ,找出產(chǎn)物和原料間的各種中間產(chǎn)物 ,最終確定合成路線 ? 解答有機(jī)合成題目的關(guān)鍵 :① 選擇出合理簡(jiǎn)單的合成路 線 。 ③ 水解后的產(chǎn)物能與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ? (3)E→F 的反應(yīng)中還可能生成一種有機(jī)副產(chǎn)物 ,該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 __________________________? (4)由 F制備多沙唑嗪的反應(yīng)中要加入試劑 X(C10H10N3O2Cl),X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ________? (5)苯乙酸乙酯是一種常見(jiàn)的合成香料 ?請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理的方案以苯甲醛和乙醇為原料合成苯乙酸乙酯 (用合成路線流程圖表示 ,并注意反應(yīng)條件 )? 提示 :① R— Br+NaCN→R— CN+NaBr。 全國(guó)卷 Ⅰ ) A?B?C?D?E?F和 G都是有機(jī)化合物 ,它們的關(guān)系如圖所示 : (1)化合物 C的分子式是 C7H8O,C遇 FeCl3溶液顯紫色 ,C與溴水反應(yīng)生成的一溴代物只有兩種 ,則 C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________。 (5)E可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 __________? 解析 :(1)化合物 C的分子式為 C7H8O,遇 FeCl3溶液顯紫色 ,說(shuō)明 C中含有酚羥基 ,根據(jù)與溴水反應(yīng)生成的一溴代物有兩種 ,可推苯環(huán)上取代基位置為對(duì)位 ,其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 (2)D為直鏈化合物 ,可與 NaHCO3反應(yīng) ,可知其結(jié)構(gòu)中有 —COOH,C的相對(duì)分子質(zhì)量為 108,D的相對(duì)分子質(zhì)量為 88,去掉羧基剩余部分為 8845=43,由商余法 43247。 ③ 待試管 B收集到一定量的產(chǎn)物后停止加熱 ,撤去試管 B并用力振蕩 ,然后靜置待分層 。分離出乙酸乙酯后 ,一般用飽和食鹽水和飽和氯化鈣溶液洗滌 ,可通過(guò)洗滌除去 (填名稱 )________雜質(zhì) 。故乙醇與濃硫酸的混合液冷卻后再與乙酸混合 ,是為了防止乙酸的揮發(fā)造成原料的損失 ?在加熱時(shí)試管中所盛溶液不能超過(guò)試管容積的 ?因?yàn)樵嚬苋莘e為 30 mL,那么所盛溶液不超過(guò) 10 mL,按體積比 1:4:4的比例配濃硫酸 ?乙酸和乙醇的 13混合溶液 ,由此可知 ,對(duì)應(yīng)的濃硫酸 ?乙酸和乙醇的體積為 1 mL?4mL?4mL?在題目中已經(jīng)給定的是 30 mL的大試管 , 因此不能用其他規(guī)格的試管 ?配制混合溶液的主要操作步驟可敘述為 :在一支 30 mL的大試管 (A)中注入 4 mL乙醇 , 緩慢加入 1 mL的濃硫酸 ,邊加邊振蕩試管 ,待冷卻至室溫時(shí) ,再加入 4 mL乙酸并搖勻 ?其反應(yīng)的化學(xué)方程式 : (2)飽和碳酸鈉溶液的作用主要有 3個(gè) :① 使混入乙酸乙酯中的乙酸與 Na2CO3反應(yīng)而除去 。② 向其中加入飽和食鹽水與飽和氯化鈣溶液 ,振蕩 ?靜置 ?分液 (目的是除去粗產(chǎn)品中的碳酸鈉 ?乙醇 )。③ 增加了水冷凝裝置 ,有利于收集產(chǎn)物乙酸乙酯 ? 課 堂 練 習(xí) 1.(2020 全國(guó) Ⅱ 高考題 )A?B?C?D?E?F?G?H?I?J均為有機(jī)化合物 ,根據(jù)以下框圖 ,回答問(wèn)題 : (1)B和 C均為有支鏈的有機(jī)化合物 ,B的結(jié)構(gòu)式為_(kāi)_________________。 浙江 ) 圖是某有機(jī)物分子的比例模型 ,有關(guān)該物質(zhì)的推斷不正確的是 ( ) C3H6O3 解析 :此題考查有機(jī)物的比例模型 ,難度適中 ?根據(jù)模型 ,該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)是 HO— CH2— CH2— COOH,中心原子構(gòu)成 4個(gè)共價(jià)鍵 ,所以不可能有氮原子 ? 答案 :C 2.(2020所以 B?C?D均不正角 ? 答案 :A 4.(2020烯丙醇與溴水要發(fā)生反應(yīng) ,但產(chǎn)生菠蘿酯也能與溴水反應(yīng) ,故不能用溴水檢驗(yàn)烯丙醇 ,D項(xiàng)錯(cuò)誤 ? ,其主要成分是檸檬酸 ,取檸檬酸 g,使其在氧氣中完全燃燒 ,只生成 22 g CO2和 g水 ,沒(méi)有其他產(chǎn)物 ,則檸檬酸中 ( ) ?氫 ?氧三種元素 ?氫元素 ,可能含有氧元素 答案 :B 解析 :此題考查有機(jī)物計(jì)算 ,難度適中 ?根據(jù)條件得該有機(jī)物含碳 ?氫質(zhì)量分別為 C:22/44 12=6,H: 2=,因?yàn)樘細(xì)滟|(zhì)量之和 6+,所以該有機(jī)物含有氧元素 ? 6.(2020醇羥基酸性極弱 ,故維生素 C的酸性可能是③④兩個(gè)羥基引起的 ,D正確 ? 答案 :D ,則下列說(shuō)法中正確的是 ( ) C20H12O4 ,產(chǎn)生白色沉淀 1 mol酚酞最多能與 2 mol NaOH反應(yīng) 解析 :本題考查結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的關(guān)系 ?烴僅含有碳?xì)鋬煞N元素 ,該結(jié)構(gòu)中含有氧 ,不是烴 ,A錯(cuò) 。 上海 加入過(guò)量乙酸 ,使化學(xué)平衡向右移動(dòng) ,提高 1丁醇的轉(zhuǎn)化率 ,D正確 ? 答案 :C ,是因?yàn)橐暰W(wǎng)膜中的 “ 視黃醛 ” 吸收光線后 ,其分子結(jié)構(gòu)由順式轉(zhuǎn)變?yōu)榉词?,并從所在蛋白質(zhì)上脫離 ,這個(gè)過(guò)程產(chǎn)生的信號(hào)傳遞給大腦 ? 下列有關(guān) “ 視黃醛 ” 的說(shuō)法正確的是 ( ) A.“ 視黃醛 ” 屬于烯烴 B.“ 視黃醛 ” 的分子式為 C20H25O C.“ 視黃醛 ” 能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,1 mol“ 視黃醛 ” 最多能與 6 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) 解析 :本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì) ?“ 視黃醛 ” 中含有 O,不屬于烯烴而屬于烴的衍生物 ,A錯(cuò) 。B正確 。甘草甜素中不含苯環(huán) ,故無(wú)酚羥基 。 G+H→I:__________________________, 反應(yīng)類(lèi)型 :________? 14.(2020 ④ 與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ? ________________________________________? 答案： 15.(2020 ② 能發(fā)生銀鏡反應(yīng) 。B項(xiàng) ,雷瑣苯乙酮和傘形酮中均含有酚羥基 ,故均能發(fā)生顯色反應(yīng) ,正確 ?C項(xiàng) ,雷瑣苯乙酮除了苯環(huán)能與 H2加成外 ,羰基也可以發(fā)生加成反應(yīng) ,故錯(cuò) ?D項(xiàng) ,1 mol酚羥基消耗 1 mol NaOH,環(huán)酯的水解需要消耗 1 mol NaOH,但是水解生成的酚 ,還可以消耗 1 mol NaOH,故正確 ? 答案 :BD 13.(2020甲異炔諾酮可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng) ,碳碳三鍵 ?碳碳雙鍵都能加成 ,1 mol甲異炔諾酮可以消耗 5 mol氫氣 ,D錯(cuò) ? 答案 :B ?艾滋病 ?非典等疾病方面有一定療效 ?甘草甜素在一定條件下可轉(zhuǎn)化為甘草次酸 ?下列有關(guān)說(shuō)法正確的是 ( ) Ni催化作用下 ,1 mol甘草次酸最多能與 2 mol H2發(fā)生加成反應(yīng) ?羰基 ?碳碳雙鍵 ?酚羥基等官能團(tuán) ?甘草次酸均可與 Na2CO3?溴水等無(wú)機(jī)試劑發(fā)生反應(yīng) 解析 :本題考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識(shí) ,較易 ,解答時(shí)只需利用轉(zhuǎn)化 ,聯(lián)系酯的水解特點(diǎn)和碳碳雙鍵 ?羧基等性質(zhì)即可解答 ?甘草甜素轉(zhuǎn)化為甘草次酸是醚的水解 ?！?視黃醛 ” 含有醛基 ,能與銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng) ,C對(duì) 。長(zhǎng)導(dǎo)管溫度較低 ,蒸氣遇冷會(huì)冷凝回流到試管中 ,B正確 。由于含有酚的結(jié)構(gòu) ,所以能與溴水反應(yīng)產(chǎn)生沉淀 ,C對(duì) 。多碳原子醇難溶于水 ,B錯(cuò) 。苯酚具有還原性 ,可被酸性 KMnO4氧化 ,菠蘿酯分子中含碳碳雙鍵 ,也可以被酸性KMnO4氧化 ,B項(xiàng)正確 。 江蘇化學(xué) ,10)具有顯著抗癌活性的 10羥基喜樹(shù)堿的結(jié)構(gòu)如圖所示 ?下列關(guān)于 10羥基喜樹(shù)堿的說(shuō)法正確的是 ( ) C20H16N2O5 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ,1 mol該物質(zhì)最多可與 1 mol NaOH反應(yīng) 解析 :10羥基喜樹(shù)堿結(jié)構(gòu)中有酚羥基 ,能與 FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng) ,有醇羥基能發(fā)生酯化反應(yīng) 。 ⑨ 的化學(xué)反應(yīng)方程式 ____________________? (4)① 的反應(yīng)類(lèi)型 __________,④ 的反應(yīng)類(lèi)型 __________,⑦的反應(yīng)類(lèi)型 __________? 水解 取代 氧化