【正文】 氯硅烷單體生產(chǎn)情況見(jiàn)表25，近年來(lái)生產(chǎn)情況見(jiàn)表26。藍(lán)星化工新材料股份有限公司和浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司是中國(guó)有機(jī)硅單體最大生產(chǎn)商，均擁有10萬(wàn)噸/年的單體生產(chǎn)線，目前兩家公司都在建設(shè)新的10萬(wàn)噸/年單體裝置；；浙江合盛化工有限公司在2007年3月份建成一期6萬(wàn)噸/年單體裝置；正處于試車階段的江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司為新進(jìn)入有機(jī)硅單體行業(yè)的企業(yè)，該公司是中國(guó)最大的高溫硅橡膠生產(chǎn)企業(yè)，在2006年為配合自己的硅橡膠產(chǎn)品而建成了3萬(wàn)噸/年的有機(jī)硅材料裝置，該裝置的投產(chǎn)把公司有機(jī)硅的下游和上游結(jié)合起來(lái)，大大提升了公司的競(jìng)爭(zhēng)力。單體工藝技術(shù)、生產(chǎn)成本和產(chǎn)品質(zhì)量方面都有明顯的進(jìn)步。自20世紀(jì)90年代以來(lái)，隨著科技的進(jìn)步，其應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展，如今已被廣泛應(yīng)用到電子電氣、紡織、汽車、機(jī)械、皮革造紙、化工輕工和醫(yī)藥醫(yī)療等國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的各個(gè)領(lǐng)域。（三）生產(chǎn)現(xiàn)狀情況中國(guó)有機(jī)硅產(chǎn)品的研制起始于上世紀(jì)50年代中期，是發(fā)展最早的化工新材料品種之一。中國(guó)有機(jī)硅單體生產(chǎn)企業(yè)目前有：星新材料、新安股份、吉林化工和新進(jìn)入此行業(yè)的江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司、梅蘭集團(tuán)和浙江合盛化工有限公司。圖21列出了2006年世界主要有機(jī)硅單體生產(chǎn)商市場(chǎng)分額（按產(chǎn)能計(jì)）。世界有機(jī)硅單體主要生產(chǎn)廠家見(jiàn)表23。道康寧公司是世界上最大的有機(jī)硅單體生產(chǎn)商，擁有70萬(wàn)噸/年的生產(chǎn)能力。1. 產(chǎn)能和產(chǎn)量2004年世界聚硅氧烷產(chǎn)能約為113萬(wàn)噸/年，有機(jī)硅單體產(chǎn)量約203萬(wàn)噸，2005年聚硅氧烷產(chǎn)能超過(guò)130萬(wàn)噸/年，單體產(chǎn)量達(dá)到225萬(wàn)噸；到2006年世界有機(jī)硅單體總產(chǎn)能約270萬(wàn)噸/年，總產(chǎn)量240萬(wàn)噸，而消費(fèi)量和產(chǎn)量基本持平。（二）國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)情況有機(jī)硅是20世紀(jì)60年代發(fā)展起來(lái)的產(chǎn)品，是化工生產(chǎn)的基礎(chǔ)原料。按危險(xiǎn)品貯運(yùn)。用于合成有機(jī)硅中間體和聚合物用于合成有機(jī)硅中間體和聚合物，是重要的甲硅烷基化劑，在醫(yī)藥等有機(jī)合成中保護(hù)活性基團(tuán)包裝儲(chǔ)運(yùn)53 加侖鐵桶包裝。嚴(yán)禁用木船、水泥船散裝運(yùn)輸表22 有機(jī)氯硅烷單體質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)項(xiàng)目產(chǎn)品名稱一甲基三氯硅烷 M1二甲基二氯硅烷 M2三甲基一氯硅烷 M3技術(shù)指標(biāo)一甲含量：≥ 99%二甲含量：≤ %二甲含量：≥ %三甲含量：≥ 98%性能用途極易水解并放出氯化氫氣體，有強(qiáng)腐蝕性。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源、高溫區(qū)。嚴(yán)禁與氧化劑、酸類、堿類、醇類、食用化學(xué)品等混裝混運(yùn)。夏季最好早晚運(yùn)輸。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料運(yùn)輸鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。包裝要求密封，不可與空氣接觸。遠(yuǎn)離火種、熱源。用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志 (GB 1369092) 類中閃點(diǎn)易燃液體。當(dāng)遇水后發(fā)生激烈的水解反應(yīng)，放出氯化氫，對(duì)人體有害。危險(xiǎn)貨物編號(hào)32186熔點(diǎn)40℃，閃點(diǎn)28℃安全數(shù)據(jù)LC50：2740mg/m3，4小時(shí)(大鼠吸入)爆炸上限%(V/V)： 爆炸下限%(V/V)：危險(xiǎn)貨物編號(hào)32186溶于苯、乙醚。溶于苯、醚。75774英文名稱MethyltrichlorosilaneDimethyldichlorosilaneTrimethylchlorosilane藍(lán)星化工新材料股份有限公司甲基氯硅烷質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表22。2. 有機(jī)氯硅烷單體的物化性質(zhì)有機(jī)氯硅烷單體沒(méi)有國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，只有企業(yè)用于控制產(chǎn)品質(zhì)量的內(nèi)部控制技術(shù)指標(biāo)。市場(chǎng)上出售的商品有DMC和D4，中國(guó)海關(guān)將上述的DMC和D4等統(tǒng)稱為：“初級(jí)形式聚硅氧烷”。將經(jīng)過(guò)高效精密精餾得到的二甲基二氯硅烷純品與水反應(yīng)得水解物（DMC），水解物中有線形和環(huán)狀的低分子聚硅氧烷，將水解物進(jìn)一步精餾得到各種環(huán)體，環(huán)體中主要是八甲基環(huán)四硅氧烷（D4），還有部分六甲基環(huán)三硅氧烷（D3）、十甲基環(huán)五硅氧烷（D5）等。甲基氯硅烷的通式是（CH3）nSiCl（4n），是以化學(xué)級(jí)硅粉為原料，在銅催化劑存在下，于流化床內(nèi)與氯甲烷反應(yīng)生成的一甲基三氯硅烷、二甲基二氯硅烷、三甲基氯硅烷、甲基氫二氯硅烷等同系物及少量其他化合物。但最大規(guī)模生產(chǎn)的是甲基氯硅烷，這是因?yàn)閲?guó)內(nèi)外有機(jī)硅產(chǎn)品中需求量最大的是硅橡膠，所以對(duì)二甲基二氯硅烷的需求量特別大，也就是對(duì)甲基氯硅烷的需求量特別大，現(xiàn)在全世界甲基氯硅烷的總產(chǎn)量已經(jīng)超過(guò)200萬(wàn)噸。由于有機(jī)硅產(chǎn)品有各種形態(tài)，如液態(tài)、彈性體和固態(tài)的；這些有機(jī)硅產(chǎn)品還帶有各種特定的有機(jī)官能團(tuán)，所以生產(chǎn)有機(jī)硅產(chǎn)品時(shí)涉及到的有機(jī)硅單體的種類很多，如含乙烯基、γ三氟丙基以及氨基、甲基丙酰氧基等。二、有機(jī)硅單體（一）概述已知的有機(jī)硅單體有數(shù)千種。應(yīng)該將研發(fā)創(chuàng)新加到產(chǎn)業(yè)鏈中。值得效仿。今后有相當(dāng)規(guī)模的中國(guó)有機(jī)硅廠如果對(duì)一甲基三氯硅烷不能找到好用途時(shí)，應(yīng)該考慮聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑，以降低成本。美國(guó)GE有機(jī)硅和法國(guó)羅地亞兩家沒(méi)有聽(tīng)說(shuō)與多晶硅聯(lián)產(chǎn)。副產(chǎn)的氯化氫與二甲基二氯硅烷水解時(shí)生成的氯化氫一起用于生產(chǎn)氯甲烷。（2）產(chǎn)業(yè)鏈之二：聯(lián)產(chǎn)氣相白炭黑上述甲基氯硅烷（混合物）中除了主餾分二甲基二氯硅烷外，還有三官能度的一甲基三氯硅烷等，由于其用途不如二甲基二氯硅烷大，因此將多余的一甲基三氯硅烷燒成氣相白炭黑，并回收副產(chǎn)的氯化氫用于氯甲烷生產(chǎn)。將D4或DMC生產(chǎn)硅橡膠或硅油等產(chǎn)品。再加上他們?cè)谏a(chǎn)技術(shù)上的相對(duì)優(yōu)勢(shì)，勢(shì)必會(huì)對(duì)國(guó)內(nèi)企業(yè)構(gòu)成威脅。2005年初道康寧宣布與瓦克合資在張家港建基地就是他們的實(shí)際行動(dòng)；接著，邁圖于2007年與中國(guó)新安集團(tuán)合資建設(shè)10萬(wàn)噸級(jí)甲基氯硅烷裝置也是具體表現(xiàn)。規(guī)避反傾銷的具體表現(xiàn)是他們用走私產(chǎn)品和“副牌”、“過(guò)期貨”、“等外品”（offspec.）等名義，低價(jià)銷售其產(chǎn)品和利用我國(guó)稅則號(hào)區(qū)分不夠細(xì)致的漏洞規(guī)避反傾銷。目前，外商在我國(guó)生產(chǎn)高耗能的化學(xué)級(jí)硅，再生產(chǎn)甲基氯硅烷的策略已基本完成，接著他們?cè)儆孟鄬?duì)先進(jìn)的單體和下游產(chǎn)品的生產(chǎn)技術(shù)和優(yōu)惠的稅收等與國(guó)內(nèi)企業(yè)進(jìn)行“正當(dāng)”的“競(jìng)爭(zhēng)” ，達(dá)到他們主導(dǎo)中國(guó)市場(chǎng)的最終目標(biāo)。2. 外國(guó)有機(jī)硅大公司的策略他們共同策略是瞄準(zhǔn)中國(guó)市場(chǎng)、實(shí)現(xiàn)原料化學(xué)級(jí)硅在中國(guó)生產(chǎn)“本土化”，打造完整的硅產(chǎn)品產(chǎn)業(yè)鏈、全盤(pán)控制中國(guó)市場(chǎng)。2005年1月宣布與瓦克合資在中國(guó)張家港建第三個(gè)世界級(jí)有機(jī)硅基地，在中國(guó)打造完整的硅產(chǎn)業(yè)鏈。前不久，邁圖與新安集團(tuán)簽約合資，建設(shè)甲基氯硅烷生產(chǎn)裝置。（4）美國(guó)GE有機(jī)硅該公司于2004年在得克薩斯擴(kuò)大烷偶聯(lián)劑NXT的產(chǎn)量，不久又收購(gòu)了奧斯佳。nchritz工廠擴(kuò)建工程于2006年四季度完成，增加了硅氧烷的產(chǎn)能。（2）日本信越（ShinEtsu）該公司早已不發(fā)展單體甲基氯硅烷的生產(chǎn)，明確轉(zhuǎn)向附加值高的精細(xì)化產(chǎn)品和特種產(chǎn)品等下游產(chǎn)品開(kāi)發(fā)。該公司早就有將有機(jī)硅業(yè)務(wù)剝離的想法。在石油、冶金、機(jī)械、皮革、建筑、紙張、塑料、食品以及文物保護(hù)等部門(mén)，有機(jī)硅材料也起著其他合成材料起不到的重要作用。在110℃下仍有彈性的耐寒硅橡膠是制作登月靴的材料。軍艦、飛機(jī)等要求高可靠的場(chǎng)合都使用難燃的、硅橡膠絕緣的電線、電纜。據(jù)報(bào)道，一架波音707客機(jī)需要使用500千克硅橡膠，一架XB70用的硅橡膠還要多。6. 航空航天工業(yè)硅橡膠已大量用作飛機(jī)和宇宙飛船內(nèi)的各種膠管、密封墊圈和墊片、緩沖防震層、熱空氣導(dǎo)管、開(kāi)關(guān)護(hù)套、氧氣面罩、起動(dòng)噴氣發(fā)動(dòng)機(jī)用的軟管、散熱片的減震、副翼機(jī)械傳動(dòng)裝置的方向接頭防護(hù)套、制動(dòng)裝置的皮碗、各種管箍的墊片、防火隔板、儀器儀表的軟管和緩沖墊等。5. 汽車工業(yè)大量用于汽車汽缸的就地密封硅油在四輪驅(qū)動(dòng)（4 D）的轎車中作為液力偶合裝置中的粘性流體。硅橡膠插管可避免因經(jīng)常更換而引起病人痛苦，對(duì)支撐病人的生命有很大作用。3. 紡織工業(yè)有機(jī)硅有優(yōu)異的疏水性、不粘性而大量用作高檔織物處理劑，可提高各類纖維和織物的柔軟性、防水性、彈性、耐折皺、抗靜電和挺括、滑爽性，是提高織物檔次的不可缺少的材料。當(dāng)硅橡膠絕緣體在燃燒分解時(shí)可生成的二氧化硅，仍起絕緣作用，保持工作能力。有機(jī)硅絕緣的電機(jī)能耐瞬時(shí)高溫和過(guò)荷，適用于牽引、窯爐前和潛艇中使用。1. 農(nóng)業(yè)部門(mén)具有生物活性的某些“西拉川”是許多種農(nóng)作物的高效生長(zhǎng)促進(jìn)劑，能促進(jìn)棉花、蔬菜、玉米、小麥等農(nóng)作物發(fā)芽和增產(chǎn)；有機(jī)硅農(nóng)藥助劑的濕潤(rùn)劑用量少，但可使養(yǎng)分或農(nóng)藥與葉面的接觸比常規(guī)表面活性劑增加25倍；它還能使內(nèi)吸性制劑很快進(jìn)入葉面的氣孔，如對(duì)甜菜的試研中，可使進(jìn)入葉面的微量營(yíng)養(yǎng)素增加43 %。（五）有機(jī)硅產(chǎn)品在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中的作用和地位有機(jī)硅因其有獨(dú)特的性能而廣泛應(yīng)用于國(guó)民經(jīng)濟(jì)所有的領(lǐng)域。還有，藍(lán)星收購(gòu)羅地亞有機(jī)硅業(yè)務(wù)后將在天津建廠，屆時(shí)，全國(guó)甲基氯硅烷的產(chǎn)能不少于60萬(wàn)噸。民營(yíng)企業(yè)江蘇宏達(dá)新材料股份有限公司和江蘇梅蘭集團(tuán)都稱有俄羅斯技術(shù)的3萬(wàn)噸/年的項(xiàng)目；浙江合盛6萬(wàn)噸。這一有力的反傾銷措施不僅使中國(guó)幾乎瀕臨破產(chǎn)的有機(jī)硅生產(chǎn)企業(yè)起死回生，而且還促進(jìn)了一些擱置的擴(kuò)建、新建項(xiàng)目的上馬。2002年和2003年使正常發(fā)展中的中國(guó)有機(jī)硅工業(yè)陷入了困境。說(shuō)明中國(guó)人開(kāi)始掌握了合成反應(yīng)的內(nèi)在規(guī)律，具備自我增加單體產(chǎn)量的能力。 進(jìn)入新世紀(jì)后，各廠不斷地完善工藝、擴(kuò)建和增建裝置，總產(chǎn)量于2003年突破了10萬(wàn)噸；2006年實(shí)際產(chǎn)量超過(guò)20萬(wàn)噸。后與中藍(lán)晨光化工研究院等單位合作，陸續(xù)增建流化床，規(guī)模不斷擴(kuò)大，產(chǎn)能近10萬(wàn)噸。吉化公司電石廠在1985年建成投產(chǎn)的甲基氯硅烷流化床基礎(chǔ)上，不斷改造、更新，生產(chǎn)能力達(dá)到5萬(wàn)噸。到1994年打通了工藝流程，1998年單體產(chǎn)量達(dá)到設(shè)計(jì)能力。之后，國(guó)內(nèi)有多臺(tái)規(guī)模更大的流化床投入生產(chǎn)，使全國(guó)甲基氯硅烷的產(chǎn)能從數(shù)百噸級(jí)擴(kuò)到數(shù)千噸級(jí)。該院用此單體和其他中間體探索合成出多種有機(jī)硅材料。但甲基氯硅烷的開(kāi)發(fā)是在該所搬遷到沈陽(yáng)化工研究院后開(kāi)始的。有機(jī)硅材料從上世紀(jì)40年代初在美國(guó)和前蘇聯(lián)問(wèn)世以來(lái)，經(jīng)過(guò)60多年的研究開(kāi)發(fā)，國(guó)外有年產(chǎn)數(shù)十萬(wàn)噸單體的大公司5家，有機(jī)硅已發(fā)展成為一大門(mén)類工業(yè)性產(chǎn)品。后來(lái)該公司也用通用電氣公司開(kāi)發(fā)的流化床工藝生產(chǎn)甲基氯硅烷。 （3）道康寧公司開(kāi)發(fā)出有實(shí)用價(jià)值的有機(jī)硅樹(shù)脂的康寧玻璃公司于1943年與道化學(xué)公司合資成立道康寧公司（Dow Corning Corp）。ller也同時(shí)研究此直接合成反應(yīng)。美國(guó)康寧（Corning）玻璃公司的Hyde在1937年用格氏法合成出有實(shí)用價(jià)值的有機(jī)硅樹(shù)脂，為有機(jī)硅化合物的開(kāi)發(fā)揭開(kāi)了新的一頁(yè)。19世紀(jì)中葉曾有英國(guó)化學(xué)家Kipping做過(guò)不少研究工作。消費(fèi)構(gòu)成示意圖見(jiàn)圖11。表13 近5年有機(jī)硅產(chǎn)品的毛利率情況單位：%產(chǎn)品類別20022003200420052006硅橡膠2523201510硅油2523201813硅樹(shù)脂4038352520硅烷偶聯(lián)劑3026221815注：數(shù)據(jù)來(lái)自中國(guó)氟硅有機(jī)材料工業(yè)協(xié)會(huì)。表12 近5年有機(jī)硅產(chǎn)品的銷售收入情況單位：億元產(chǎn)品類別20022003200420052006高溫硫化硅橡膠1520253035室溫硫化硅橡膠2027303235硅油1517182125硅樹(shù)脂345硅烷偶聯(lián)劑356810合計(jì)8295110注：數(shù)據(jù)來(lái)自中國(guó)氟硅有機(jī)材料工業(yè)協(xié)會(huì)。近5年有機(jī)硅產(chǎn)品（硅橡膠、硅油、硅樹(shù)脂、硅烷偶聯(lián)劑）的產(chǎn)量情況表11，表11 近5年來(lái)中國(guó)有機(jī)硅產(chǎn)品產(chǎn)量情況單位：萬(wàn)t產(chǎn)品類別20022003200420052006硅橡膠1621242632硅油（折純）22硅樹(shù)脂硅烷偶聯(lián)劑合計(jì)2538注：；。5. 硅烷偶聯(lián)劑按官能團(tuán)分類，硅烷偶聯(lián)劑主要有乙烯基硅烷、氨基硅烷、環(huán)氧基硅烷、巰基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷等。4. 硅樹(shù)脂硅樹(shù)脂按組成分可分為甲基硅樹(shù)脂、甲基苯基硅樹(shù)脂等；按形態(tài)分有溶劑型的、無(wú)溶劑的。3. 硅油硅油可分為甲基硅油、乙基硅油、甲基苯基硅油、氨基硅油、甲基含氫硅油、氯代苯基硅油、氟硅油、腈硅油、長(zhǎng)鏈烷烴硅油、擴(kuò)散泵油和改性硅油等。2. 室溫硫化硅橡膠按包裝形式有雙組分和單組分之分。（三）有機(jī)硅產(chǎn)品分類有機(jī)硅產(chǎn)品的類別很多，大致可以分成五大類，即：1. 高溫硫化硅橡膠最常用的有甲基乙烯基硅橡膠，耐寒的苯基硅橡膠，耐油、耐溶劑的氟硅橡膠和腈硅橡膠，耐輻照的苯撐硅橡膠等。硅樹(shù)脂制的硅塑料可作飛機(jī)發(fā)動(dòng)機(jī)用的耐高電壓、強(qiáng)電流、耐電弧的微動(dòng)開(kāi)關(guān)。 4. 硅樹(shù)脂硅樹(shù)脂制成的絕緣材料因耐熱性和絕緣性能好而屬于H級(jí)，用它制作的電動(dòng)機(jī)體積小、重量輕、可靠性高，在短時(shí)過(guò)熱、過(guò)負(fù)荷情況下不會(huì)燒壞。此外硅橡膠有透氣性，對(duì)不同氣體的透過(guò)性不同。硅橡膠絕緣的難燃電線、電纜用于軍艦、飛機(jī)等要求高可靠的場(chǎng)合。HTV硅橡膠制的高壓輸變電用復(fù)合絕緣子，不僅重量只有瓷質(zhì)絕緣子的1/5 ～1/10，方便使用，而且耐污閃性能好，能安全運(yùn)行于高壓輸變電電網(wǎng)中。RTV硅橡膠還是各種藝術(shù)性的雕花裝飾建材的柔性模具。（1）RTV室溫熟化硅橡膠RTV一般是用羥基封端的低分子聚硅氧烷（107膠）、配以催化劑、填料等制成雙組分或單組分，使用方便且能在室溫下固化的硅橡膠，對(duì)玻璃、陶瓷、金屬、混凝土等各種材料粘結(jié)性良好，被大量應(yīng)用于全視野玻璃幕墻、鋁合金門(mén)窗等結(jié)構(gòu)部位的粘結(jié)密封，以及家庭的浴室、洗手間等堵漏和嵌縫。LSR硅橡膠模具膠用于發(fā)動(dòng)機(jī)部件的精密鑄造。3. 硅橡膠 根據(jù)硫化機(jī)理，硅橡膠可分成高溫硫化硅橡膠（HTV）；室溫硫化硅橡膠（RTV）和加成型液體硅橡膠（LSR），具有耐熱、耐寒、耐臭氧、耐紫外線、耐原子氧、耐宇宙射線的特性及防水、防震等綜合性能。有機(jī)