【正文】 譜分析中常用的火焰有：空氣乙炔、空氣煤氣（丙烷）和一氧化二氮乙炔等火焰。在高溫下，把被測(cè)元素的氧化物或其他類型物熱解和還原（主要的）成自由原子蒸氣。其目的是在保證被測(cè)元素沒有明顯損失的前提下，將樣品加熱到盡可能高的溫度，破壞或蒸發(fā)掉基體，減少原子化階段可能遇到的元素間的干擾，以及光散射或分子吸收引起的背景吸收，同時(shí)使被測(cè)元素變?yōu)檠趸锘蚱渌愋臀?。⑵灰化。石墨爐加溫階段一般可分為：⑴干燥。2． 石墨爐原子化樣品置于石墨管內(nèi)，用大電流通過石墨管，產(chǎn)生3000攝氏度左右的高溫，使樣品蒸發(fā)和原子化。分子的離解能越低，對(duì)離解越有利。⑵從分子蒸氣至解離成基態(tài)原子的過程。在這過程中，大致分為兩個(gè)主要階段：⑴從溶液霧化至蒸發(fā)為分子蒸氣過程。原子吸收光譜法采用的原子化方法主要有火焰法、石墨爐法和氫化物發(fā)生法。⑸工作時(shí)間不要太長(zhǎng)，避免光電倍增管和燈過熱。⑶分析元素的濃度不要過高。⑴選擇性能好的空心陰極管，減少發(fā)射線變寬。譜線變寬能引起校正曲線彎曲，靈敏度下降。由于原子吸收光的頻率范圍很窄（），只有銳線光源才能滿足要求。因此吸光度A與試樣中的被測(cè)元素濃度 c的關(guān)系如下：A = Kc式中：K—吸收系數(shù)。但是對(duì)固相頻率的光，原子蒸氣對(duì)它的吸收是與單位體積中的原子的濃度成正比并符合朗伯比爾定律。在測(cè)定時(shí)，一般選用靈敏線，但當(dāng)被測(cè)元素含量較高時(shí)，也可采用次靈敏線。這種躍遷所發(fā)射的譜線稱為共振發(fā)射線，與此過程相反的譜線稱為共振吸收線。原子的電子從基態(tài)激發(fā)到最接近于基態(tài)的激發(fā)態(tài)，稱為共振激發(fā)?；鶓B(tài)原子只能吸收頻率為v=(EqE0)/h的光，躍遷到高能態(tài)。即使同一種元素的原子，它們的Eq 也可以不同，也能產(chǎn)生不同的譜線。由于不同元素的原子結(jié)構(gòu)不同，所以一種元素的原子只能發(fā)射由En與E0決定的特定頻率的光。式中：h—普朗克常數(shù)，1034 J成為發(fā)射光譜。在熱能、電能或光能的作用下，基態(tài)原子吸收了能量，最外層的電子產(chǎn)生躍遷，從低能態(tài)躍遷到較高能態(tài)，它就成為激發(fā)態(tài)原子。不同量子數(shù)的電子，具有不同的能量，原子的能量為其所含電子能量的總和。3．原子吸收光譜法原子吸收光譜分析（又稱原子吸收分光光度法）是基于從光源輻射出待測(cè)元素的特征光波，通過樣品的蒸氣時(shí)，被蒸氣中待測(cè)元素的基態(tài)原子所吸收，由輻射光波減弱的程度，可以求出樣品中待測(cè)元素的含量。＞～177。＞～177。如兩者之差大于允許差時(shí)，則應(yīng)按附錄A的規(guī)定，追加分析和數(shù)據(jù)處理。分析值是否有效首先取決于平行分析的標(biāo)準(zhǔn)試樣的分析值是否與標(biāo)準(zhǔn)值一致。①按下式計(jì)算銅的百分含量：Cu(%)=式中： m1—從工作曲線上查得的銅量，ug； m—試樣量，g； V—試液總體積，ml； V1—分取試液體積，ml； K—由公式K = 得到換算系數(shù)（如使用預(yù)干燥試樣，則K = 1），A是按GB 《鐵礦石化學(xué)分析方法 重量法測(cè)定分析試樣中吸濕水量》測(cè)定得到的吸濕水質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。放置10 min（室溫低于10攝氏度時(shí)應(yīng)放置30 min后才能顯色完全）。按表1移取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別置于一組100 ml或50 ml容量瓶中，加入相應(yīng)量除銅的高氯酸鐵溶液，加2 ml檸檬酸溶液，加3～4滴中性紅乙醇溶液，以氫氧化銨中和至溶液變黃，并過量3～4滴（室溫高于30攝氏度或由于中和時(shí)使溶液發(fā)熱而超過此溫度時(shí)，應(yīng)以流水或冰冷卻后方能顯色）。（見表1）中，以隨同試樣空白為參比，于分光光度計(jì)波長(zhǎng)600 nm處測(cè)量吸光度（應(yīng)在30 min內(nèi)測(cè)量完畢）。加入10 ml氯化銨氫氧化銨緩沖溶液，按表1加BCO溶液，以水稀釋至刻度，混勻。②測(cè)量，置于100 ml容量瓶中，加2 ml檸檬酸溶液。表1:ffffffffffffffffffffffffffffffffffffffffff銅量% 試樣量 g分取試樣量 ml加鐵量mg 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液ug∕ml取銅標(biāo)準(zhǔn)溶液mlBCD用量ml稀釋體積ml比色皿cm～001050330,，,～0020100220,，,～0020100110,，,①試樣的分解將試樣置于200ml聚四氟乙烯（PTFE）燒杯中【如不用PTFE燒杯，可采用玻璃燒杯，但在用酸分解試樣時(shí)不加氟化物，殘?jiān)糜阢K坩堝中灰化后用氫氟酸除硅】，以少量水潤(rùn)洗，加15 ml鹽酸，低溫加熱分解約20 min，加5ml氫氟酸，繼續(xù)加熱蒸發(fā)至冒白煙5 min（糖漿狀），取下稍冷，加20 ml熱水，煮沸溶解鹽類，以快速定量濾紙過濾，用熱水洗滌燒杯2～3次，洗殘?jiān)?～10次，濾液和洗液收集于250 ml燒杯中，作為主液保存。隨同試樣做空白試驗(yàn)，所用試劑需取自同一試劑瓶。2. 《鐵礦石分析方法 分析用預(yù)干燥試樣的制備》進(jìn)行。18. 甲基異丁基酮。將有機(jī)相合并，加25 ml水反萃取，振蕩1 min，靜止分層后，將水相放入250 ml燒杯中，再用20 ml水反萃取一次，兩次水相合并（此時(shí)有機(jī)相應(yīng)無色），加10 ml鹽酸，加熱使大部分有機(jī)物揮發(fā)后，加10 ml鹽酸，10 ml高氯酸，加熱至冒濃重白煙，在回流3 min，冷卻后，加50 ml水溶解鹽類，移入200 ml容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻。 ug銅。此溶液1 ug銅。 ug銅。16. 銅標(biāo)準(zhǔn)溶液。14. 檸檬酸溶液（50%）。12. 氯化銨氫氧化銨緩沖溶液（PH ～）：稱取40g氯化銨溶于500 ml水中，加40 ml氫氧化銨，用水稀釋至1000 ml，混勻。10. 無水乙醇。8. 氫氧化銨（ g/ml）。6. 氫氟酸（ g/ml）。4. 硝酸（ g/ml）。2. 鹽酸（ g/ml）。1. 混合溶劑：2份碳酸鈣（無水）與1份硼酸在105～110攝氏度烘干1h，研細(xì)混勻。試樣用鹽酸、硝酸、氫氟酸、高氯酸分解，過濾；殘?jiān)锰妓徕c硼酸熔融。在試驗(yàn)條件下，顯色，定容，測(cè)定吸光度A。⑸直線法此法又稱阿斯馬斯（Asmus）法。主要用來測(cè)定離解度小的絡(luò)合物。代入，即可求得絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)K穩(wěn)。用測(cè)得的吸光度對(duì)〔R〕∕〔M〕值，即為絡(luò)合物的組成比。在實(shí)驗(yàn)條件下，我們制備一系列體積相同的溶液。⑶摩爾比法摩爾比法也稱飽和法。這種方法稱為平衡移動(dòng)法又叫做有效對(duì)數(shù)法。在另一同體積容量瓶中，加入同樣量M，過量的顯色劑R，以便使M最大限度的被R絡(luò)合，然后相對(duì)其空白測(cè)定最大吸光度。吸光度最高點(diǎn)相應(yīng)的橫坐標(biāo)（在濃度相同時(shí)為體積比）, 即為絡(luò)合物的組成比。⑴連續(xù)變化法（等摩爾系列法）此法又稱job法，在實(shí)驗(yàn)條件下，將所研究的金屬離子M與試劑R配制成一系列濃度比（）連續(xù)變化的，而其總濃度（）相等的溶液。溶液中有色質(zhì)點(diǎn)的聚合與締合，形成新的化合物或互變異構(gòu)等化學(xué)變化以及某些有色物質(zhì)在光照下的化學(xué)分解、自身的氧化還原、干擾離子和顯色劑的作用等，都對(duì)朗伯比爾定律產(chǎn)生不良影響。離解是偏離朗伯比爾定律的主要化學(xué)因素。朗伯比爾定律是使用于均勻、非散射的溶液的一般規(guī)律，如果被測(cè)試液是膠體溶液、乳濁液或懸濁液，則入射光通過溶液后，除了一部分被試液吸收，還會(huì)有反射，散射使光損失，導(dǎo)致透過率減少，吸光度異常增大，造成對(duì)朗伯比爾定律偏離。溶液的折光指數(shù)（n）隨溶液濃度改變而變化，并對(duì)吸光度有影響， mol/L時(shí)，n基本上是一個(gè)常數(shù)，這也說明朗伯比爾定律只有在低濃度中應(yīng)用才是正確的。⑵溶液本身引起的偏離溶液本身引起的偏離有以下原因：①溶質(zhì)和溶液的性質(zhì)。這些雜色光。⑴ 單色光引起的偏離嚴(yán)格說來，朗伯比爾定律只使用于單色光。在吸光光度分析中，導(dǎo)致偏離朗伯比爾定律的原因很多但基本上可分為物理和化學(xué)兩個(gè)方面。值越大，吸光光度法測(cè)定的靈敏度就越高。它與入射光的波長(zhǎng)、溶液的性質(zhì)和溫度、儀器的質(zhì)量有關(guān)，而與溶液的濃度和液層厚度無關(guān)。實(shí)際上，溶液中的有色物質(zhì)的濃度常因離解等因素而有所改變，但通常不考慮這些變化。應(yīng)該指出，實(shí)際測(cè)得的摩爾吸光錫山市表現(xiàn)摩爾吸光系數(shù)。cm1換言之，摩爾吸光系數(shù)就是當(dāng)有色物質(zhì)溶液濃度為1 mol/L、液層厚度為1 cm時(shí)的吸光度。在朗波比爾定律中，如果有色物質(zhì)溶液濃度的單位為mol/，則公式中得 K就可以用摩爾吸光系數(shù)表示，其單位為L(zhǎng)此式稱為朗波比爾定律，它是吸光光度的基本定律。其定量關(guān)系式為。實(shí)驗(yàn)表明，有色溶液對(duì)光的吸收程度，與該溶液的液層厚度、濃度以及入射光的強(qiáng)度等因素有關(guān)。如果d軌道是未充滿的，則適當(dāng)波長(zhǎng)的外來輻射就會(huì)導(dǎo)致電子在這些不同能級(jí)躍遷。5)配位體場(chǎng)躍遷。電荷轉(zhuǎn)移產(chǎn)生的吸收帶指的是許多無機(jī)物（如堿金屬鹵化物）和某些由兩類有機(jī)化合物混合而得的分子絡(luò)合物，它們?cè)谕鈦磔椛浼ぐl(fā)下回強(qiáng)烈地吸收紫外光或可見光，從而獲得紫外或可見光吸收光譜。實(shí)現(xiàn)這種躍遷所需能量最小，因此其吸收峰的波長(zhǎng)一般都在近紫外光區(qū)，甚至在可見光區(qū)。不飽和的有機(jī)化合物，如含有＞C＝C＜或C＝C等發(fā)色團(tuán)的有機(jī)化合物，都會(huì)發(fā)生→躍遷。2)→躍遷。具有為共享電子對(duì)的一些取代基可能發(fā)生n→躍遷。由于儀器的原因，這三種躍遷的吸收光譜的研究較少。實(shí)現(xiàn)→躍遷吸收的能量最大，因而所吸收的輻射的波長(zhǎng)最短，即在小于200 nm的遠(yuǎn)紫外區(qū)。從化學(xué)鍵的性質(zhì)來看，有機(jī)顯色劑與吸收光譜有關(guān)的電子主要有三種：（a）形成單鍵的電子；（b）形成負(fù)鍵的電子；（c）未共享的電子，或稱非鍵n電子。△E振攝大約比△E電子小10倍，而△E轉(zhuǎn)約比△E振小10倍或100倍。分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)所涉及的能級(jí)變化較復(fù)雜，分子吸收光譜也就比較復(fù)雜。吸光光度法就是基于這種物質(zhì)對(duì)電磁輻射的選擇性吸收的特性而建立起來的，它屬于分子吸收光譜。具有不同分子結(jié)構(gòu)的各種物質(zhì)，有對(duì)電磁輻射顯示選擇性吸收的特性。當(dāng)這些電子吸收了外來輻射的能量就從一個(gè)能量較低的能級(jí)躍遷到一個(gè)能量較高的能級(jí)。每一個(gè)運(yùn)動(dòng)狀態(tài)都具有一定能量，屬于一定的能寄。它通常用于微量組分的測(cè)定，是業(yè)以廣泛采用的分析手段。1. 吸光光度法吸光光度法事采用分光器（棱鏡或光柵）獲得純度較高的單色光，基于物質(zhì)對(duì)單色光的選擇性吸收測(cè)定物質(zhì)組分的分析方法。它通常用于微量組分的測(cè)定，是業(yè)以廣泛采用的分析手段。它通常用于微量組分的測(cè)定，是業(yè)以廣泛采用的分析手段。光的選擇性吸收測(cè)定物質(zhì)組分的分析方法。吸光光度法具有靈敏度高、準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性較好、適用性廣泛，所需儀器簡(jiǎn)單價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)。它通常用于微量組分的測(cè)定，是業(yè)以廣泛采用的分析手段。它通常用于微量組分的測(cè)定，是業(yè)以廣泛采用的分析手段。光的選擇性吸收測(cè)定物質(zhì)組分的分析方法。吸光光度法具有靈敏度高、準(zhǔn)確度和穩(wěn)定性較好、適用性廣泛，所需儀器簡(jiǎn)單價(jià)廉等優(yōu)點(diǎn)。