【正文】 )42+形式存在。（3）用CaCO3為基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定EDTA ，則CaCO3中的Ca2+被EDTA奪取，還有水中的Ca2+都與EDTA形成絡(luò)合物，標(biāo)定出來(lái)的EDTA濃度偏低，標(biāo)定試液中Ca2+、Mg2+合量偏低。11答：（1）由于EDTA水溶液中含有Ca2+ ，Ca2+與EDTA形成絡(luò)合物，標(biāo)定出來(lái)的EDTA濃度偏低，用EDTA滴定試液中的Zn2+，則Zn2+濃度偏低?？梢詸z驗(yàn)水中含有金屬離子。由于Al3+與EDTA的配位反應(yīng)速度緩慢，加入過(guò)量EDTA，然后用標(biāo)準(zhǔn)溶液Zn2+回滴過(guò)量的Al3+。調(diào)節(jié) pH=2~,用先滴定Fe3+，此時(shí)Al3+不干擾。所以在pH6溶液中嚴(yán)禁使用。Cu—PAN+Y= CuY +PAN 表明滴定達(dá)終點(diǎn)（紫紅色）（黃綠色）7解：由于Fe3+和NaOH溶液生成Fe(OH)3沉淀，導(dǎo)致游離的HCl的濃度偏小，可以用EDTA消除干擾，EDTA和Fe3+形成絡(luò)合物，穩(wěn)定性大，減少了溶液中的有利的Fe3+。5解：由題 （紅色） （藍(lán)色） （橙色） ①pH6時(shí)呈紫紅色，pH=8~11時(shí)呈藍(lán)色，pH12時(shí)呈橙色； ②變色點(diǎn)的pH=10： ③鉻藍(lán)黑R與Ca2+、Mg2+、Zn2+和Cd2+等金屬離子形成紅色的絡(luò)合物，適宜的酸度范圍在pH=8~11之間。4解：由 ，由相鄰兩級(jí)絡(luò)合物分布曲線(xiàn)的交點(diǎn)處有 pL=lgKi① AlL3為主要型體時(shí)∴在pL，AlL3為主要型體。3答：各型體分布分?jǐn)?shù)： … 再由[MLi]=δiCM 得，溶液中絡(luò)合物的主要存在型體由δi決定。Cu2＋、Zn2＋、Cd2＋、Ni2＋等離子均能與NH3形成絡(luò)合物，絡(luò)合速度慢，且絡(luò)合比復(fù)雜，以氨水為滴定劑滴定反應(yīng)進(jìn)行的完全程度不高。（6） 在[H+]一定時(shí)，EDTA酸效應(yīng)系數(shù)的計(jì)算公式為 。影響K/MY的因素有 酸度的影響、干擾離子的影響、配位劑的影響、OH的影響 ，其中酸度愈高， H+濃度 愈大，lg/MY 值越小 ； 螯合 的絡(luò)合作用常能增大 K穩(wěn) ，減小 K離 。在金屬離子濃度一定的條件下，值 越大，突躍 也越大 ；在條件常數(shù)K/MY一定時(shí)， CM 越大，突躍 也越大 .（5） K/MY值是判斷絡(luò)合滴定誤差大小的重要依據(jù)。（3） K/MY稱(chēng) 條件形成常數(shù) ，它表示 一定條件下 絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度，其計(jì)算式為 。除個(gè)別金屬離子外。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)一般采用EDTA二鈉鹽，分子式為,其水溶液pH為 ，可通過(guò)公式進(jìn)行計(jì)算，標(biāo)準(zhǔn)溶液常用濃度為 ?L1 。 （1）當(dāng)HA被中和一半時(shí)溶液的pH= , 有： ∵∴pH = pKa 即 Ka= （2）當(dāng)HA被中和至計(jì)量點(diǎn)時(shí)，可得：∵ ∴ 則 A=A%=100%=51%因?yàn)?cKa20Kw 故使用最簡(jiǎn)式計(jì)算是合理的。此處磷酸鹽試樣由可溶性與的鈉鹽或鉀鹽組成。33解：(1)設(shè)每升堿液吸收x克CO2 因?yàn)橐苑犹獮橹甘緞?，所以Na2CO3被滴定為NaHCO3 . 則可知： ( x=?L1(2) 34解：(1) （2） 35解：根據(jù) 5H2O+Na2B4O7?H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+10H2O 可得： == =36解：解：由滴定過(guò)程可知，試樣可能含有NaOH﹑NaHCO3﹑Na2CO3 ∵2∴試樣中含有NaHCO3﹑Na2CO3 于是用于滴定NaHCO3的量為: =37解：設(shè)NaOH為X mol，NaCO3為Y mol， 則 X+Y== 40X== 得 X= Y= 故38解：39解：由題意得，混合液由H2PO4和NaHPO4組成，設(shè)其體積分別為X ml，Y ml。（3）： 則 pH=二級(jí)電離 則 pH=（4） 分別選擇選用甲基橙和酚酞。29解：在計(jì)量點(diǎn)時(shí)，剛好反應(yīng) pH= 故 溴甲酚綠為指示劑。27解：（1）設(shè)苯甲酸的濃度為x則 得 x= mol?L1（2）當(dāng)達(dá)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，苯甲酸完全為苯甲酸鈉，酸度完全由苯甲酸根決定.pOH=pH=（3）酚酞為指示劑。則 得 x= mol?L1 y= mol?L1 25解：（1） = （2）硼砂溶液中有如下酸堿平衡B4O72+5H2O = 2H2BO3+2H3BO3 因此硼砂溶液為緩沖體系。L121解：形成(CH2)6N4—HCl緩沖溶液，計(jì)算知：CHCl= 22解：由緩沖溶液計(jì)算公式 , 得10=+lglg= , = mol又則 即 需 則 即 =23解：1）設(shè)需氨基乙酸x g，由題意可知 ∵ ∴ （2）因?yàn)榘被宜釣閮尚晕镔|(zhì)，所以應(yīng)加一元強(qiáng)酸HCl ，才能使溶液的pH= 。L1 =108 mol其中： = =103 mol=〉40Ka2 Ka2》Ka2 且CKa1=103∴ H3PO4的第二級(jí)、第三級(jí)解離 和水的解離均又被忽略。17．酸堿滴定法選擇指示劑時(shí)可以不考慮的因素：D18解：（1）pH=7lg2=（2） = pH=lg[H+]=（3）[H+]== pH=lg[H+]=（4）[H+]== pH=lg[H+]=（5）[H+]== pH=lg[H+]= （6）[OH]= pOH= pH= （7）[OH]= pOH= pH= （8）[H+]= pH= （9）[[H+]== pOH= pH= （10）[OH]= pOH= pH=（11）[H+]= pH=19． mol16答：（1）物質(zhì)的量之比分別為：1∶1∶1∶2。15答：（1）還需加入HCl為；247。 (2)可以用蒸餾法，即向混合溶液中加入過(guò)量的濃堿溶液，加熱使NH3逸出，并用過(guò)量的H3BO3溶液吸收，然后用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3BO3吸收液： NH3 + H3BO3== NH4+ H2BO3 H++ H2BO3== H3BO3終點(diǎn)的產(chǎn)物是H3BO3和NH4+（混合弱酸），pH≈5 ，可用甲基橙作指示劑，按下式計(jì)算含量： 14答：（1）使測(cè)定值偏小。12解：C1=?L1 ， Ka2=105 ，所以（1）不能以甲基橙為指示劑準(zhǔn)確滴定HCl （2）因?yàn)?～ 所以 當(dāng)pH= pH=pKa+lg =+lg x%=15%13解：（1）能。 pKa2=pHsp=pKWpcKb1/2=14+[()]/2=故可直接滴定一、二級(jí)氫，酚酞，由無(wú)色變?yōu)榧t色；（6）聯(lián)氨 pKb1= 。L1乙二胺 pKb1= 。（2）H2C2O4 pKa1= 。 Ka3=1012, pKa3=.故可直接滴定一級(jí)和二級(jí)，三級(jí)不能滴定。（1）H3AsO4 Ka1=103, pKa1= 。故酸（堿）標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度均不宜太濃或太稀。9解：因?yàn)镃spKa≥108，Ka=Kt?Kw，故：CspKt≥10610答：用強(qiáng)酸或強(qiáng)堿作滴定劑時(shí)，其滴定反應(yīng)為：H++OH=H2OKc===1014 (25℃) 此類(lèi)滴定反應(yīng)的平衡常數(shù)Kt相當(dāng)大，反應(yīng)進(jìn)行的十分完全。7答：(1) pKa1= pKa2= 故pH=(pKa1+pKa2)/2=(+)/2=(2) pKa= (3) pKa= (4)pKa1= pKa2= 故pH=( pKa1+pKa2)/2=(+)/2=所以配制pH=（2），（3）；配制pH=（1），（2）。(2) 根據(jù)公式得：pH=105=6答：177。兩種酸的混合液的PBE為 [H+]=[OH]+[B1]+[B2] 混合液是酸性，忽略水的電離，即[OH]項(xiàng)可忽略，并代入有關(guān)平衡常數(shù)式得如下近似式 (1)當(dāng)兩種都較弱，可忽略其離解的影響，[HB1]≈CHB1 ，[HB2]≈CHB2 。 [H2CO3]+[HCO3]+[CO32]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH]+[HCO3]+2[CO32]PBE：[H+]+[H2CO3]=[NH3]+[OH]+[CO32]4 答：（1）MBE：[K+]=c [H2P]+[HP]+[P2]=c CBE：[K+]+[H+]=2[P2]+[OH]+[HP] PBE：[H+]+[H2P]=[HP]+[OH]（2）MBE：[Na+]=c , [NH3]+ [NH4+]=c [H2PO4]+[H3PO4]+[HPO42]+[PO43]=c CBE：[Na+]+[NH4+]+[H+]=[OH]+2[HPO42]+[PO43] PBE：[H+]+[H2PO4]+2[H3PO4]=[OH]+[NH3]+[PO43] （3）MBE：[NH3]+ [NH4+]=c [H3PO4]+[H2PO4]+[HPO42]+[PO43]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[H2PO4]+2[HPO42]+3[PO43]+[OH] PBE：[H+]+[H3PO4]=[OH]+[NH3]+[HPO42]+2[PO43] （4）MBE：[NH3]+ [NH4+]=c [CN]+[HCN]=c CBE：[NH4+]+[H+]=[OH]+[CN]+[HCN] PBE：[HCN]+[H+]=[NH3]+[OH]5答：(1)設(shè)HB1和HB2分別為兩種一元弱酸，濃度分別為CHB1和CHB2 mol2答：H2O的共軛酸為H+； NO3的共軛酸為HNO3； HSO4的共軛酸為H2SO4； S2的共軛酸為HS； C6H5O的共軛酸為C2H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共軛酸為Cu(H2O)2(OH)+； (CH2)6N4的共軛酸為(CH2)6NH+； R—NHCH2COO的共軛酸為R—NHCHCOOH， 的共軛酸為3答：（1）MBE：[NH4+]+[NH3]=2c。噸1），δ=。mL1 （2） =L1 =即 / = 即 MgCO3 因此，實(shí)際與MgCO3反應(yīng)的HCl為： =由得在由得 HCl 和NaOH溶液的濃度分別為和16解： 根據(jù)公式： （1） 已知 ，和 代入上式得：（2） Cr2O72+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O = =7解：(1) .B (2