常見(jiàn)人名反應(yīng)及機(jī)理-文庫(kù)吧資料
2025-06-30 02:14本頁(yè)面
【正文】 )發(fā)生熱分解,當(dāng)季銨堿的四個(gè)烴基都是甲基時(shí),熱分解得到甲醇和三甲胺:如果季銨堿的四個(gè)烴基不同,則熱分解時(shí)總是得到含取代基最少的烯烴和叔胺:Hofmann重排 酰胺用溴(或氯)在堿性條件下處理轉(zhuǎn)變?yōu)樯僖粋€(gè)碳原子的伯胺:反應(yīng)機(jī)理Mannich反應(yīng) 含有a活潑氫的醛、酮與甲醛及胺(伯胺、仲胺或氨)反應(yīng)，結(jié)果一個(gè)a活潑氫被胺甲基取代，此反應(yīng)又稱(chēng)為胺甲基化反應(yīng)，所得產(chǎn)物稱(chēng)為Mannich堿。用大過(guò)量的氨可避免多取代反應(yīng)的發(fā)生，從而可得到良好產(chǎn)率的伯胺。此反應(yīng)可用于伯仲叔胺的分離與鑒定。Gattermann反應(yīng) 重氮鹽用新制的銅粉代替亞銅鹽(見(jiàn)Sandmeyer反應(yīng))作催化劑，與濃鹽酸或氫溴酸發(fā)生置換反應(yīng)得到氯代或溴代芳烴： 本法優(yōu)點(diǎn)是操作比較簡(jiǎn)單，反應(yīng)可在較低溫度下進(jìn)行，缺點(diǎn)是其產(chǎn)率一般較Sandmeyer反應(yīng)低。反應(yīng)機(jī)理Gabriel合成法 鄰苯二甲酰亞胺與氫氧化鉀的乙醇溶液作用轉(zhuǎn)變?yōu)猷彵蕉柞啺符}，此鹽和鹵代烷反應(yīng)生成N烷基鄰苯二甲酰亞胺，然后在酸性或堿性條件下水解得到一級(jí)胺和鄰苯二甲酸，這是制備純凈的一級(jí)胺的一種方法。例如，用多聚磷酸催化時(shí)主要生成對(duì)位重排產(chǎn)物，而用四氯化鈦催化時(shí)則主要生成鄰位重排產(chǎn)物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶劑中進(jìn)行，也可以不用溶劑直接加熱進(jìn)行。反應(yīng)機(jī)理 首先是鹵代烴、醇或烯烴與催化劑如三氯化鋁作用形成碳正離子：所形成的碳正離子可能發(fā)生重排，得到較穩(wěn)定的碳正離子：碳正離子作為親電試劑進(jìn)攻芳環(huán)形成中間體s絡(luò)合物，然后失去一個(gè)質(zhì)子得到發(fā)生親電取代產(chǎn)物：FriedelCrafts酰基化反應(yīng) 芳烴與?；噭┤珲｛u、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用無(wú)水三氯化鋁)催化下發(fā)生?；磻?yīng)，得到芳香酮：這是制備芳香酮類(lèi)最重要的方法之一，在?；胁话l(fā)生烴基的重排。鹵代烴反應(yīng)的活潑性順序?yàn)椋篟F RCl RBr RI 。如用醇鈉的醇溶液，則得羧酸酯：此法可用于合成張力較大的四員環(huán)。Favorski反應(yīng) 炔烴與羰基化合物在強(qiáng)堿性催化劑如無(wú)水氫氧化鉀或氨基鈉存在下于乙醚中發(fā)生加成反應(yīng)，得到炔醇：液氨、乙二醇醚類(lèi)、四氫呋喃、二甲亞砜、二甲苯等均能作為反應(yīng)的溶劑。常用的親雙烯體有： 下列基團(tuán)也能作為親雙烯體發(fā)生反應(yīng)： 常用的雙烯體有：Elbs反應(yīng) 羰基的鄰位有甲基或亞甲基的二芳基酮，加熱時(shí)發(fā)生環(huán)化脫氫作用，生成蒽的衍生物： 由于這個(gè)反應(yīng)通常是在回流溫度或高達(dá)400－450 176。Diels_Alder反應(yīng) 含有一個(gè)活潑的雙鍵或叁鍵的化合物(親雙烯體)與共軛二烯類(lèi)化
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