【正文】 量黃色固體產(chǎn)生，無液體；第六步：用去離子水洗滌產(chǎn)物固體逐漸消失，出現(xiàn)黃色油狀液體（為目標產(chǎn)物[Bmim]PF 6） ；第七步：分別用去離子水和乙醚洗滌萃取后然后減壓蒸餾提純后得到較純凈的液體，但產(chǎn)率較低（討論認為加熱 30 s，暫停 10 s 的加熱方法，加熱時間過長，暫停時間過長，導致溫度過高，反應不完全） ；第八步：更換為加熱 3 s，暫停 30 s 的方法加熱，反應 100 min；第九步：反應結(jié)束后，燒瓶內(nèi)固體為白色顆粒狀，有少量黃色固體產(chǎn)生，無液體；第十步：用去離子水洗滌產(chǎn)物固體逐漸消失，出現(xiàn)黃色油狀液體（為目標產(chǎn)物[Bmim]PF 6） ；第十一步：經(jīng)提純后得到較純凈的液體，提純后產(chǎn)率在 60%左右。第一步：稱取藥品：l甲基咪唑： g（約 mol） ，溴代正丁烷： g（約 mol） ，六氟磷酸鉀： g（約 mol） ；第二步：將藥品放入燒瓶混合均勻，放入微波爐準備加熱。167。方法如下：燒杯中加入適量的水，調(diào)整一個檔位，放在微波爐中加熱，加熱完成后測定其溫度。 微波爐檔位的確定本實驗采用微波輔助加熱法制備 1丁基3甲基咪唑六氟磷酸鹽離子液體，由于實驗室條件的限制，所用微波爐無法達到源設計方案的要求（原設計方案中，微波爐許可以設定具體功率和溫度，現(xiàn)在所用的達不到） ，溫度不易控制，故需先確定實驗加熱所需的檔位和時間。l甲基咪唑、溴代正丁烷、六氟磷酸鉀置于燒瓶中混合均勻摩爾比為：1::將燒瓶放入微波爐中加熱 100min加熱 3 s，暫停 30 s，反應時間 100 min冷卻至室溫將產(chǎn)品倒入燒杯，取 50 mL 去離子水分 3 次洗滌燒瓶，將洗滌液倒入燒瓶混合均勻分別用去離子水和乙醚對產(chǎn)物進行洗滌 3 次利用減壓蒸餾裝置對產(chǎn)物進行進一步提純得到較純凈的 [Bmim]PF6利用分液漏斗 Mpa，電熱套 50 V，加熱 30 min圖 31 制備[Bmim]PF 6 的工藝流程圖167?；瘜W反應方程式：第 3 章 1丁基3甲基咪唑六氟磷酸鹽 離子液體的合成167。 主要試劑1. l甲基咪唑 CH3（CH）3N2 (上海晶純實業(yè)有限公司)2. 溴代正丁烷 CH3（CH2）3Br （國藥集團化學試劑有限公司）3. 六氟磷酸鉀 KPF6 (上海晶純實業(yè)有限公司 )4. 乙醚 CH3CH2OCH2CH3 （ 洛 陽 市 化 學 試 劑 廠 ）5. 去 離 子 水 H2O所用試劑均為分析純主要藥品的基本性質(zhì)如表 21：表 21 主要藥品的基本性質(zhì)名稱 1甲基咪唑 六氟磷酸鉀 溴代正丁烷 乙醚分子式 CH3（CH）3N2KPF6 CH3（CH2）3Br CH3CH2OCH2CH3分子量 沸點/℃ 198 100～104 密度 g/mL 性質(zhì) 無色透明液體 溶于熱水，微溶于冷水，加熱至高溫時分解不 溶 于 水 ， 易 溶于 醇 、 醚 、 丙 酮 、氯 仿 、 苯 和CCl4極易揮發(fā)，極易燃，溶于低碳醇、苯、氯仿、石油醚和油類，微溶水167。 試劑與儀器167。在微波場中，凍結(jié)食品在從內(nèi)到外同時吸收微波能量，使凍結(jié)食品整體發(fā)熱，容易形成整體均一的解凍，縮短解凍時間，迅速越過50 ℃～ 0 ℃這個易發(fā)生蛋白質(zhì)變性、食品變色變味的溫度帶，以保持食品的品質(zhì)不致下降。比一般常規(guī)加熱省電約 30%～50%。(4)節(jié)能高效。既不污染食物，也不污染環(huán)境。(3)安全衛(wèi)生無污染，對食品的殺菌能力強。不需熱傳導過程，且具有自動熱平穩(wěn)性能，避免過熱。且頻率越高產(chǎn)生熱效應的閾強度越低)；長期的低功率密度(1 mW／cm 2 以下)微波輻射主要引起非熱效應。對微波的非熱效應，人們還了解的不很多。在微波電磁場的作用下，生物體內(nèi)的一些分子將會產(chǎn)生變形和振動，使細胞膜功能受到影響，使細胞膜內(nèi)外液體的電狀況發(fā)生變化，引起生物作用的改變，進而可影響中樞神經(jīng)系統(tǒng)等。局部組織溫度升高將產(chǎn)生一系列生理反應，如使局部血管擴張，并通過熱調(diào)節(jié)系統(tǒng)使血液循環(huán)加速，組織代謝增強，白細胞吞噬作用增強，促進病理產(chǎn)物的吸收和消散等。熱效應主要是生物體內(nèi)有極分子在微波高頻電場的作用下反復快速取向轉(zhuǎn)動而摩擦生熱；體內(nèi)離子在微波作用下振動也會將振動能量轉(zhuǎn)化為熱量；一般分子也會吸收微波能量后使熱運動能量增加．如果生物體組織吸收的微波能量較少，它可借助自身的熱調(diào)節(jié)系統(tǒng)通過血液循環(huán)將吸收的微波能量(熱量)散發(fā)至全身或體外。另一方面，微波的輸出功率隨時可調(diào)，介質(zhì)溫度可以迅速的隨之改變，不存在“ 余熱” 現(xiàn)象，極有利于自動控制和連續(xù)化生產(chǎn)的需要。微波透入介質(zhì)時，由于介質(zhì)損耗引起的介質(zhì)溫度的升高，使介質(zhì)材料內(nèi)部、外部幾乎同時加熱升溫，形成體熱源狀態(tài)，大大縮短了常規(guī)加熱中的熱傳導時間，且在條件為介質(zhì)損耗因數(shù)與介質(zhì)溫度呈負相關關系時，物料內(nèi)外加熱均勻一致。因此，對于食品來說，含水量的多少對微波加熱效果影響很大。水分子屬極性分子，介電常數(shù)較大，其介質(zhì)損耗因數(shù)也很大，對微波具有強吸收能力。由于各物質(zhì)的介質(zhì)損耗因數(shù)存在差異，微波加熱就表現(xiàn)出選擇性加熱的特點。微波的特性(1) 選擇性加熱物質(zhì)吸收微波的能力，主要由其介質(zhì)損耗因數(shù)來決定。微波還能夠?qū)滏I、疏水鍵和范德華力產(chǎn)生作用，使其重新分配，從而改變蛋白質(zhì)的構(gòu)象與活性。它與生物組織的相互作用主要表現(xiàn)為熱效應和非熱效應。微波作為一種電磁波也具有波粒二象性。 微波加熱的原理微波是一種高頻率的電磁波，其頻率范圍約在 300～300000 MHz(相應的波長為 100～ cm)之間。超聲波法超聲波借助于超聲空化作用可以在離子液體內(nèi)部形成局部高溫高壓微環(huán)境，由 [16]于超聲波的振動攪拌作用可以極大地提高反應速率，尤其是非均相化學反應。較傳統(tǒng)法有極大的改進。誘導期后開始放熱，由于反應物量比較大，升溫速度較快，需要及時把熱量轉(zhuǎn)移。 離子液體的合成對于離子液體來說，合成的方法還是比較多的，主要的有以下三類：傳統(tǒng)加熱法(1) 一步法一步法合成咪唑類離子液體，主要是通過N烷基咪唑與鹵代烷發(fā)生親核加成反應，或者是N 烷基咪唑與硫酸、磷酸等的烷基酯發(fā)生烷基化反應。167。單以離子液體萃取金屬離子時分配系數(shù)較低，但是通過引人其他的金屬萃取劑可以獲得很好的效果。結(jié)果表明在優(yōu)化條件下，苯酚的％％；離子液體重復使用三次，活性不變。 功能化離子液體 功能化離子液體的提出，是要擺脫使用現(xiàn)成的研究思路，通過接枝上特定的官能團來對離子液體進行功能化修飾，充分利用離子液體的物化性質(zhì)可隨結(jié)構(gòu)調(diào)變的優(yōu)點，有目的地合成具有一定指標的離子液體。Zhu等 [13]用1甲基咪唑四氟硼酸鹽 [Hmim]BF4催化乙酸丁酯等酯化應，乙酸轉(zhuǎn)化率均大于90% 。但是其對水和空氣不穩(wěn)定、重復使用性差，其應用受到了限制。與H2SO4相比，催化活性顯著提高，生成的乙酸乙酯易于分離，且催化劑可重復使用。離子液體家族經(jīng)歷了氯鋁酸體系(20世紀90年代前)、耐水體系(20世紀90年代)和功能化體系(21世紀) 三個發(fā)展階段。 離子液體的應用離子液體主要應用于有機合成反應、催化反應和萃取分離過程。由于離子液體的這些特殊性質(zhì)和表現(xiàn)，它被認為與超臨界和水一起構(gòu)成三大綠色溶劑，具有廣闊的應用前景 [8]。通常陰離子越大，離子液體的密度越大 [67]。其密度主要由陰陽離子的類型而定，咪唑系離子液體常溫(291～303 K)密度～ g離子液體的熱穩(wěn)定性分別受碳雜鍵和氫鍵作用力的影響，一般在高于200 ℃時仍具有較好的熱穩(wěn)定性。離子液體的熔點大都在0～100 ℃范圍內(nèi)。 離子液體的性質(zhì)離子液體具有寬液體范圍，這使得離子液體中的許多反應具有比較優(yōu)良的動力學可控性。167。nsted [1]酸根類： ClO4—、SO 42—、SCN —、CH 3SO3—、 C6H5SO3— 等；Lewis 酸根類：A1C1 4—、InCl 4—、ZnCl 3—、SnC1 3— 等；含氟陰離子：BF 4—、 PF6—、Nb(V)F 6—、CF 3SO3— 等；硼烷及硼鹽類：CB11H12—、[1EtSnB 11H11]—、SnB 11H11— 等； 羰基化合物：Co(CO) 4—、Mn ( CO) 5—、[ HFe(CO) 4]— 等；其他如 N(CN)2—、不對稱酰胺陰離子等。 圖 11 常見離子液體的各類陽離子的結(jié)構(gòu)由于取代烷基的不同而衍生出各種各樣的陽離子還有：三唑、嗯唑、吡唑、噻唑、吡咯、異喹啉等雜環(huán)陽離子；以及锍鹽、聚合陽離子等(圖 11) 。 離子液體的分類根據(jù)有機陽離子母體的不同，可大體將常見的離子液體分為四大類：二烷基咪唑離子、烷基吡啶離子、烷基季胺離子、烷基季膦離子。 此 后 ， 離 子 液 體作 為 綠 色 溶 劑 、 反 應 試 劑 和 催 化 劑