電子效應(yīng)及位阻效應(yīng)-文庫吧資料
2025-06-29 15:47本頁面
【正文】 E2反應(yīng)：其取向與過渡態(tài)緊密相關(guān)；可使烯烴穩(wěn)定的因素也應(yīng)使其相應(yīng)的過渡態(tài)穩(wěn)定。例： 故可以得出酸性的順序?yàn)椋?（消去反應(yīng)的取向）E1反應(yīng)：取代基最多的烯烴超共軛效應(yīng)最強(qiáng)，穩(wěn)定性大，位能低其對應(yīng)的第二步反應(yīng)的過渡態(tài)的位能也較低；反應(yīng)活化能較?。ㄈ缦聢D）反應(yīng)速率較快，因而在產(chǎn)物中占的比例也較大。 芳香族化合物的酸性受到與芳環(huán)相連的其它基團(tuán)的影響，當(dāng)芳環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，由于共軛效應(yīng)和誘導(dǎo)效應(yīng)的影響，使的氧氫之間的電子云向芳環(huán)上移動(dòng)，氧氫之間的電子云密度減小，更易解離出氫離子，從而顯示出更強(qiáng)的酸性。：受鄰、對位定位基支配。兩者作用的結(jié)果是誘導(dǎo)效應(yīng)大于共軛效應(yīng)，使親電取代反應(yīng)較難進(jìn)行。例－CH3誘導(dǎo)效應(yīng)：SP3 SP2,甲基為供電子；σπ超共軛，甲基向苯環(huán)供電子；兩者作用的結(jié)果加強(qiáng)，使苯環(huán)上的電子云密度增加，故甲苯比苯容易反應(yīng)；親電取代時(shí)主要上在鄰、對位。（一般使苯環(huán)活化，反應(yīng)易于進(jìn)行，鹵素例外）B：間位定位基，使新基團(tuán)主要進(jìn)入間位。并將取代基大致分為兩類：A：鄰、對位定位基，使新基團(tuán)主要進(jìn)入鄰、對位。σπ共軛效應(yīng)解釋： 活潑中間體碳正離子的穩(wěn)定性來解釋：碳正離子的穩(wěn)定性與跟σp超共軛效應(yīng)的多少有關(guān)——超共軛效應(yīng)越多，正電荷越分散，碳正離子越穩(wěn)定。主要是指分子中某些原子或基團(tuán)彼此接近而引起的空間阻礙和偏離正常鍵角而引起的分子內(nèi)的張力。但超共軛效應(yīng)比共軛效應(yīng)弱。例如： δ+ δ δ+ δ δ+ δ電子密度平均化、鍵長平均化、體系能量降低、穩(wěn)定性增大（注：超共軛效應(yīng)：當(dāng)C－Hσ鍵與π鍵（或P軌道）處于共軛位置時(shí)，也會(huì)產(chǎn)生電子的離域現(xiàn)象，這種C－H鍵σ電子的離域現(xiàn)象叫做超共軛效應(yīng)。形成共軛體系的原子必須在同一個(gè)平面上；必須有若干可以實(shí)現(xiàn)平行重疊的P軌道，且要有一定數(shù)量供成鍵用的電子。下列是一些能產(chǎn)生誘導(dǎo)效應(yīng)的基團(tuán)吸電子基團(tuán)：帶正電荷的基團(tuán)，如：；鹵素原子，如：；帶氧原子或氮原子的基團(tuán)，如：；芳香族或不飽
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