【正文】 度的進(jìn)一步升高。這三種單體聚合的終止方式有何不同？答：聚合反應(yīng)體系粘度隨著轉(zhuǎn)化率的升高而升高是產(chǎn)生自動加速現(xiàn)象的根本原因，粘度升高導(dǎo)致大分子鏈端自由基被非活性的分子鏈包圍甚至包裹，自由基之間的雙基終止變得困難，體系中自由基的消耗速率減少而產(chǎn)生速率卻變化不大，最終導(dǎo)致自由基濃度的迅速升高。d、kp、kt，建立三常數(shù)的數(shù)量級概念，比較 [M]和[M f=。s)1。104 mol %。84 以過氧化二苯甲酰為引發(fā)劑，在60℃進(jìn)行苯乙烯聚合動力學(xué)研究，數(shù)據(jù)如下： 60℃ g CF2=CF2：自由基聚合，對稱結(jié)構(gòu)，但氟原子半徑小。 CH2=CHCH3：配位聚合，甲基（CH3）供電性弱。 CH2=CHCN：自由基及陰離子聚合，CN為吸電子基團(tuán)。 CH2=CHCl CH2=CCl2 CH2=CHCN CH2=C(CN)2 CH2=CHCH3 CH2=C(CH3)2 CH2=CHC6H5 CF2=CF2 CH2=C(CN)COOR CH2=C(CH3)CH=CH2答： CH2=CHCl：適合自由基聚合，Cl原子是吸電子基團(tuán)，也有共軛效應(yīng)，但均較弱。使用范圍受到限制。等規(guī)聚丙烯結(jié)晶度高，熔點(diǎn)高（175℃），強(qiáng)度也高，已經(jīng)進(jìn)入工程塑料的范圍。 塑料性能要求介于纖維和橡膠之間，種類繁多，從接近纖維的硬塑料（如聚氯乙烯，也可拉成纖維）到接近橡膠的軟塑料（如聚乙烯，玻璃化溫度極低，類似橡膠）都有。強(qiáng)極性或氫鍵可以造成較大的分子間力，因此，較低的聚合度或分子量就足以產(chǎn)生較大的強(qiáng)度和模量。答: 現(xiàn)舉纖維、橡膠、塑料幾例及其聚合度、熱轉(zhuǎn)變溫度、分子特性、 集態(tài)、機(jī)械性能等主要特征列于下表。但已經(jīng)交聯(lián)的聚合物不能在稱做熱固性。 帶有潛在官能團(tuán)的線形或支鏈大分子受熱后，在塑化的同時(shí)，交聯(lián)成體形聚合物，冷卻后固化。受熱塑化和冷卻固化可以反復(fù)可逆進(jìn)行，這種熱行為特稱做熱塑性。第八章 高分子化工反應(yīng)單元工藝81 舉例說明和區(qū)別線形和體形結(jié)構(gòu)，熱塑性和熱固性聚合物，無定型和結(jié)晶聚合物。 當(dāng)苯環(huán)上由吸電子基團(tuán)存在時(shí)，苯環(huán)的堿性降低，發(fā)生氨解反應(yīng)容易進(jìn)行；相反，當(dāng)苯環(huán)上存在供電子基團(tuán)時(shí)，氨解反應(yīng)難以進(jìn)行。亞硫酰氯、氯磺酸、三氟化硼－乙醚等也都是好的除水劑。 硫酸和鹽酸在最為催化劑的同時(shí)，也是除水劑。 74 如何使酸醇直接酯化反應(yīng)的平衡向有移動，使反應(yīng)進(jìn)行完全？答：酸醇直接酯化反應(yīng)為平衡反應(yīng)，降低反應(yīng)體系中的水的濃度可以使反應(yīng)向正方向進(jìn)行，使反應(yīng)進(jìn)行完全，通常采用如下的方法出去水： 1）物理方法：恒沸蒸餾法，在反應(yīng)體系中加入和水不混溶的溶劑，如甲苯，苯，二甲苯，氯仿等，進(jìn)行蒸餾，將水和溶劑共沸蒸餾帶出，當(dāng)沒有水帶出時(shí)，酯化反應(yīng)即進(jìn)行完全。尤其是在反應(yīng)的開始階段，較為劇烈，反應(yīng)放熱量很大，特別需要強(qiáng)烈攪拌，以免引起安全事故。 2）溫度對硝化反應(yīng)非常重要，需要注意反應(yīng)過程中溫度控制，避免在硝化反應(yīng)中出現(xiàn)多硝化的副反應(yīng)，另外溫度高了容易引起安全事故。72 舉例說明硝化反應(yīng)的注意事項(xiàng)答：1）由于硝化一般在氧化條件下進(jìn)行，需要注意反應(yīng)物被氧化，如芳胺的硝化，需要把氨基保護(hù)起來，常用的方法有兩種，a）在強(qiáng)酸性條件下進(jìn)行硝化，使氨基成銨正離子，避免氧化副反應(yīng)。答:芳烴的磺化最主要的副反應(yīng)是形成砜,特別是再芳環(huán)過剩和磺化劑活性強(qiáng)的時(shí)候，如： 用三氧化硫磺化時(shí)，極易形成砜，可以用鹵代烷烴為溶劑，也可以用三氧化硫和二氧六環(huán)、吡啶等的復(fù)合物來調(diào)節(jié)三氧化硫的活性。 結(jié)合當(dāng)時(shí)煤化工產(chǎn)業(yè)的熱點(diǎn)，闡述煤化工發(fā)展趨勢。64 查閱有關(guān)資料撰寫一篇“21世紀(jì)的煤化工展望”小論文。 煤氣化多聯(lián)產(chǎn)系統(tǒng)的好處： 以煤氣化為龍頭，采用資源/能源/環(huán)境一體化的多聯(lián)產(chǎn)工藝，實(shí)現(xiàn)煤炭大規(guī)模、高效、清潔轉(zhuǎn)化和多聯(lián)產(chǎn)。 粗放式加工：以焦炭、煤氣為主要產(chǎn)品，為冶金和化工（化肥，芳烴，乙炔）提供原料；本質(zhì)是熱加工：基本不用催化劑和反應(yīng)器，采用高溫加熱的焦?fàn)t和煤氣爐。 調(diào)整煉焦企業(yè)產(chǎn)品結(jié)構(gòu)：在保證焦炭質(zhì)量前提下，盡量增加焦化產(chǎn)品收率，有利于企業(yè)經(jīng)濟(jì)利益。62 實(shí)行配煤煉焦有哪些積極意義? 答: 煉焦煤資源：國內(nèi)外都存在優(yōu)質(zhì)煉焦煤資源不足，中國更是如此。 氣氛： 在氫氣氛中進(jìn)行熱裂解和在惰性氣氛中顯著不同，在加氫氣氛中裂解僅需幾秒鐘就能生成更多的揮發(fā)產(chǎn)物，加氫熱解后甲烷和輕質(zhì)油產(chǎn)率明顯增加，而干餾殘?zhí)慨a(chǎn)率明顯下降。壓力增加同樣加速氣化反應(yīng)速率?？焖偕郎赜欣趽]發(fā)分析出，半焦氣孔率增加，可促進(jìn)氣化過程。氣化時(shí)，煤焦的氣化速率增加，氣化過程由化學(xué)控制向擴(kuò)散控制過渡，高溫氣化的煤氣中焦油和烴類物質(zhì)很少，接近平衡組成。苯等）也可提升n/i的比例。它可將n（正丁醛） /n（異丁醛）比例由羥基鈷催化劑的（3~4）：1提升至 （12~15）：1。250~300℃下相應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率為10%~20%。另一方面，工業(yè)上應(yīng)用的磷酸/硅藻土催化劑，只能在250~300℃時(shí)才能發(fā)揮正?；钚?。由該圖可見。乙烯轉(zhuǎn)化率僅為 %~%的原因。 最后是因反應(yīng)產(chǎn)物能通過蒸餾和提餾快速離開反應(yīng)區(qū)，有利于平衡向生成目的產(chǎn)物方向移動，從而提高了反應(yīng)的平衡轉(zhuǎn)化率。 其次，可將反應(yīng)熱供給蒸餾和提餾段。氯丙稀的次氯酸化原料配比為n（氯丙?。簄（氯氣）=：1，反應(yīng)分三批進(jìn)行，操作溫度分別為30℃，38℃和46℃；醋酸丙烯法中的氯化反應(yīng)，反映條件為溫度0~10℃,壓力0~（表），烯丙醇轉(zhuǎn)化率可達(dá)100%。52 在兩種環(huán)氧氯丙烷的生產(chǎn)方法中，采用了哪些氧化劑？請扼要說明相應(yīng)的工藝條件．答: 氯丙稀法采用的氧化劑有：氣態(tài)Cl2，次氯酸；醋酸丙烯酯法采用的氧化劑有：氣態(tài)Cl2 。冷箱是回流冷量的經(jīng)典設(shè)備，利用這一設(shè)備可制造出更低溫度級別的冷量，用作脫甲烷塔的冷劑等。6H2O K2SO4+ MgSO4+6H2O（5）從天然鹵水或制鹽苦鹵水中回收 利用多元鹽水相圖原理，從含鉀鹽明鹵水中按K+Na+Mg2+||ClSO42||H2O體系相圖設(shè)計(jì)加工途徑提取K2SO4。6H2O） +2 MgCl2 第二步再分解得硫酸鉀 K2SO4）+ H2O2 （ K2SO4） 第一步生成軟鉀鎂礬 4（KCl2 MgSO4 3K2SO4+2 MgCl2（3）由氯化鉀與硫酸反應(yīng)2KCl+H2SO4 K2SO4+2HCl（4）由鉀鹽鎂礬（KCl 要選取合適的浸取條件，包括：①液相SO3濃度；②反應(yīng)溫度；③料漿中P2O5濃度；④料漿中固含量；⑤料漿返回量；⑥物料在反應(yīng)槽中停留時(shí)間；⑦攪拌強(qiáng)度。43 在濕法磷酸生產(chǎn)中，可采取那些措施來提高磷的總收率？答：在濕法磷酸生產(chǎn)中，提高磷收率的措施有： 在磷礦浸取工序要盡可能提高磷礦分解率，盡可能減少由于磷礦粉被包裹或同晶取代造成的P2O5損失。 浸取器有間歇式、半連續(xù)式、連續(xù)式；按固體原料處理方式，分為固定床、移動床、分散接觸式等；按液固接觸方式，可分為多級接觸、單級接觸等。4FeS2+11O2→2Fe2O3+8SO2↑3FeS2+8O2→Fe3O4+6SO2↑ 煅燒的工業(yè)應(yīng)用實(shí)例：石灰石煅燒制備生石灰。 兩者的不同之處是：焙燒是原料與空氣、氯氣等氣體及添加劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，煅燒是物料發(fā)生分解反應(yīng)，失去結(jié)晶水或揮發(fā)組分。 煅燒是在低于熔點(diǎn)的適當(dāng)溫度下，加熱物料，使其分解，并除去所含結(jié)晶水、二氧化碳或二氧化硫等揮發(fā)性物質(zhì)的過程。第四章無機(jī)化工反應(yīng)單元工藝41 培燒和煅燒有哪些相同和不同之處？試寫出培燒和煅燒化 學(xué)反應(yīng)式各一條，舉例說明培燒和煅燒的工業(yè)應(yīng)用。因此，經(jīng)過放電，在陽極室可得到Cl2及低濃度食鹽水，在陰極室得到H2和低濃度純NaOH溶液。38 簡述離子膜法電解原理答：利用離子交換膜代替隔膜。這兩個(gè)指標(biāo)直接影響到生產(chǎn)成本（3）反應(yīng)轉(zhuǎn)化率（4）反應(yīng)選擇性（或收率）。37評價(jià)一個(gè)工藝流程的主要技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)有哪些？答：主要有：（1）原材料的消耗定額。 （4）托普索S250型氨合成圈工藝流程，屬低壓法，因采用徑向反應(yīng)塔，小顆粒催化劑，反應(yīng)壓降小，催化劑活性高，能量回收利用好，氨凈值高，以天然氣為原料，適用于大型合成氨廠采用。屬低壓法，能量回收利用好，氨凈值高，采用天然氣為原料，新鮮補(bǔ)充原料氣經(jīng)生冷法已除去惰性氣體，HN2也得到調(diào)整，對反應(yīng)有利，且弛放氣無排放，原料利用率高，但工藝流程復(fù)雜，投資大，適用于大型合成氨廠采用，生產(chǎn)成本低，環(huán)境污染小。答：（1）中國中型合成氨系統(tǒng)工藝流程，屬中壓法采用中國自主開發(fā)的軸徑向氨合成塔，工藝流程簡單，投資省，適宜與非尿素類氨企業(yè)配套，缺點(diǎn)是氨凈值低，能量回收和利用差，生產(chǎn)成本高。這類反應(yīng)器歲發(fā)表了專利，但存在氣固分離器負(fù)荷大，分離器內(nèi)固體粒子濃度高，易發(fā)生深度氧化反應(yīng)，以及催化劑跑損嚴(yán)重的缺點(diǎn)，反映器結(jié)構(gòu)也頗為復(fù)雜，至今還沒有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。從氧化還原機(jī)理及丙烯氨氧化的特性來看，要求床層下部處于低氧烯比狀態(tài)，在獲得一定轉(zhuǎn)化率（如80%）的同時(shí)，提高反應(yīng)的選擇性；在床層上部處于高氧烯比狀態(tài)，讓剩余丙烯繼續(xù)反應(yīng)，轉(zhuǎn)化率達(dá)到98%以上，而實(shí)際操作情況則與之相反，選擇性和轉(zhuǎn)化率不高，大有改進(jìn)余地，Sohi