有機(jī)合成方法ppt課件-文庫(kù)吧資料
2025-05-18 08:47本頁(yè)面
【正文】 過(guò)程中，反應(yīng)物與產(chǎn)物始終在不同的相中。l*其他反應(yīng)類(lèi)型：肽合成、氨解、酯交換、糖苷合成等。?CH3(CH2)4CH2OHl+CH3(CH2)8COOH2：l無(wú)溶劑體系中的酶促反應(yīng)l 無(wú)溶劑體系中的酶促酯化反應(yīng)：l在超聲輻射條件下，則反應(yīng)可在 2 小時(shí)完成。1：l*特點(diǎn)：操作簡(jiǎn)單，成本低，具有較高的反應(yīng)效率和選擇性。*主要反應(yīng)類(lèi)型：重排反應(yīng)、氧化還原反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)、縮合反應(yīng)、 Michael加成等。l 實(shí)例：銠（ 1）絡(luò)合物為催化劑的均相催化氫化法。于不對(duì)稱(chēng)加成途徑。實(shí)例： Corey此法又分為不對(duì)稱(chēng)加成途徑和不對(duì)稱(chēng)取代途徑。l 5．合成技術(shù)（ 1）不對(duì)稱(chēng)合成技術(shù)(Asymmetric synthesis)l 基本原理 ： 創(chuàng)造一個(gè)不對(duì)稱(chēng)的反應(yīng)條件或環(huán)境，使取代或加成按一定的方向進(jìn)行，從而得到手性純化合物。例如：l使反應(yīng)可以在溫和條件下高效率進(jìn)行。l c. 多功能催化劑 ：酶是典型的多功能催化劑。而用相同濃度的酸或吡啶則對(duì)反應(yīng)速度影響很小。b. 雙功能催化劑 ：催化劑分子含有兩個(gè)活性基團(tuán)，能對(duì)底物分子實(shí)施兩個(gè)方向的作用，有利于底物價(jià)鍵形變、極化和定向，并對(duì)過(guò)渡狀態(tài)起穩(wěn)定作用。對(duì)羥基汞 苯甲酸巰基的保護(hù) :該保護(hù)基的引入和除去均在酸性條件下進(jìn)行，保護(hù)產(chǎn)物對(duì)堿穩(wěn)定。是保護(hù)醇羥基廣泛應(yīng)用的方法。(THP)用水合肼處理可以方便地除去。l *acyl)取代的 γ酮?；?l 的乙酸或吡啶 乙酸處理 ,用 僅有極少量的第二醇羥基或堿基上的氨基與單甲氧基三苯甲基氯作用。*)雙甲氧基 羧基保護(hù)c.基團(tuán)保護(hù)和去保護(hù)試劑研究的發(fā)展方向是反應(yīng)條件溫和，具有高選擇性。需要保護(hù)的基團(tuán)主要包括羧基、巰基、羥基和氨基等。Wittig試劑：lDCCDCC通常用來(lái)作為肽鍵和酯鍵合成的偶聯(lián)劑：l （ 4） （ 3）偶聯(lián)試劑 偶聯(lián)劑在縮合反應(yīng)，如酰胺和酯鍵的形成具有重要應(yīng)用價(jià)值。(TPS)(MS)l 對(duì)甲基苯磺酰氯 chloride） 。和對(duì)甲基苯磺酰氯 2,4,6三異丙基苯磺酰氯 ,通常使用的芳香磺酰氯是 2,4,6三甲基苯磺酰氯 l 例如芳香磺酰氯廣泛用于醇羥基的活化：l 新發(fā)展的基團(tuán)活化劑主要是使反應(yīng)條件溫和，減少副反應(yīng)的發(fā)生。l 在有機(jī)合成中，需要活化的基團(tuán)主要是羧基和羥基等。l（ 2）基團(tuán)活化試劑lphosphoramidite)是 DNA固相合成所應(yīng)用的活化單體。339。其特點(diǎn)是不容易引起消旋化。Ol 這類(lèi)中間體的缺點(diǎn)是容易引起 ?碳原子的消旋化。(RCO)l 一般是具有很好的離去基團(tuán)化合物。活性中間體 l2．合成試劑l（ 1）活性中間體l 化學(xué)信息學(xué)和化學(xué)信息數(shù)據(jù)庫(kù)l 與有機(jī)合成有關(guān)常用數(shù)據(jù)庫(kù)：l * 現(xiàn)有化學(xué)品數(shù)據(jù)庫(kù)l * 有機(jī)化學(xué)反應(yīng)數(shù)據(jù)庫(kù)l * 合成方法和轉(zhuǎn)化數(shù)據(jù)庫(kù)l * 合成方法參考文獻(xiàn)庫(kù)l * 保護(hù)基團(tuán)數(shù)據(jù)庫(kù)l * 雜環(huán)合成數(shù)據(jù)庫(kù)l b.在實(shí)施合成時(shí)，可以采用 逐步合成法或片段組合法進(jìn)行合成。它的基本思想是將目標(biāo)化合物分子拆分成一系列片段，應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)知識(shí)，確定每一個(gè)片段相對(duì)應(yīng)的起始原料和化學(xué)反應(yīng)。（ 2）拆分法 (Disconnection approach)216。但是如果要合成分子量大的多肽，則一般應(yīng)采用片斷組合法。=(a81)a? b? c? df? g? hg? hl多肽合成可以選擇肽鏈逐步增長(zhǎng)法，即氨基酸殘基是一個(gè)一個(gè)依次加上去的。例如：l l *從起始原料開(kāi)始一步一步進(jìn)行合成的逐步合成法 。合
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