【正文】
OONa 回流 硝化試劑 水解 + N, N二甲苯胺與三氯氧磷,二甲基甲酰胺作用,在苯環(huán)上引入甲?;姆磻?yīng) 五、 威爾斯麥爾反應(yīng) (自習(xí) ) 請(qǐng)復(fù)習(xí): 加特曼 科赫反應(yīng) 加特曼醛合成法 氯甲基化反應(yīng) N H 2 N ( C H 3 ) 2C H 3 O H , P P A2 0 0 o CH C O N ( C H 3 ) 2N ( C H 3 ) 2C H OP O C l 3O H+ H C N ( C H 3 ) 2O HC H OO HO O HP O C l 3第七節(jié) 聯(lián)苯胺重排 (自習(xí) ) 定義: 氫化偶氮苯在酸催化下發(fā)生重排,生成 4,4’ 二氨基聯(lián)苯的反應(yīng)稱為聯(lián)苯胺重排。 四、 硝化 一級(jí)胺、二級(jí)由于胺氮上有氫,易被硝酸氧化,不宜直接硝化。所以,必須將 NH2保護(hù)。 定位效應(yīng) 一、 鹵化 I2 N H 2Br2 / H2O HCl Ac2O, CH3COONa N H 2IN H 2B rB rB rN H C C H 3B rON H C C H 3OBr2 / H2O H2O H+ N H 2 + H O A cB r三級(jí)芳胺氮上沒(méi)有 H,可直接進(jìn)行傅氏?;磻?yīng)。 是空阻較大的中等強(qiáng)度的鄰對(duì)位定位基。 三級(jí)芳胺或四級(jí)銨鹽的 N上沒(méi)有 H,很難氧化。 L+ N u : N u+ L SN2Ar反應(yīng)機(jī)理 L+ N u :N u+ LN O2N O2N uNOOL慢 O C 2 H 5 +O 2 NN O 2O 2 NN O 2H 2 N H N + E t O H1 8 0 o C應(yīng)用實(shí)例 O C 2 H 5 +O 2 NN O 2O 2 NN O 2H 2 N H N + E t O H1 8 0 o CO C 2H 5 +O 2NNO 2O 2NNO 2H 2N H N + E tO H180oCC lN O 2N O 2N a 2 C O 31 0 0 ℃溶 液O N aN O 2N O 2O HN O 2N O 2H℃C l O H1 0 % N a O H4 0 0 3 2 M P aC lN O 2 N a 2 C O 31 3 0 ℃溶 液O N aN O 2O HN O 2H第四節(jié) 制備和用途 NO2+ 濃 HNO3 +濃 H2SO4