【正文】 ＞ ―I 等。RX 2F e 或 F e X 3H N O 3 + H 2 S O 4RRXN O 2+ R X+ R N O25 0 ~ 6 0 C。 1）制備芳香酮； ◆ ?；瘧?: O Zn Hg 濃 HCl △ AlCl3 O Cl ClAlCl3 （ Chloromethylation Rxn） H HC_ _OH + C l + H HCO H__C l??+? +? + C H2 C lZnCl2 (HCHO)3 ,HCl CH2Cl HCl, ZnCl2 HCHO CH3 + CH3 CH2Cl CH3 CH2Cl 重要的合成中間體！ 不反應 HCl, ZnCl2 HCHO NO2 ★ 該反應的應用價值在于 ： CH2Cl可以順利地 轉變?yōu)?CH2OH、 CH2CN、 CHO、 CH2COOH、 CH2N( CH3)2等基團。 C H3C lA l C l3C H3C H3C lA l C l3C H3C H3C H3C H3C H3C O C lA l C l3C O C H3C H3C O C lA l C l3難 以 進 行強吸電基團 b. 烷基化反應，當 R≥3時易發(fā)生重排； 而?；? 反應則不發(fā)生重排。 NO2 AlCl3 RC－ X O NH2 不反應 AlCl3 RX AlCl3 RX AlCl3 RC－ X O 不反應 d. 當芳環(huán)上取代基中的－ X或－ CO－處于適當的位 置時 ,均可發(fā)生分子內反應。 b. 當 芳環(huán)上有強吸電子基 (如： NO COR、 CN等 )時， 既 不發(fā)生 FC 烷基化反應 ，也 不發(fā)生 FC ?；磻?。 ◆ 反應可逆 C H 3 C H 3C H 32A l C l 3+ (2) F C 酰基化反應： + RXA l X 3 C O R+ H XC=O 常用的?；噭?RCOX、 ( RCO)2O、 RCOOH。 三個 C以上的烷基，就會有支鏈， 得不到直鏈的烷基苯。 分別稱為 付氏烷基化 或 付氏?；?反應 FC烷基化：在苯環(huán)上引入烷基－ R AlCl3 RX R R X + A l X 3 R + A l X 4 R + + A l X 4 + R +H+ R A l X 4 R + H X + A l X3 ◆ 多烷基化：反應生成的烷基苯比苯更活潑，更易發(fā)生 F C 反應，生成多個烷基取代的苯。 SO3 200℃ SO3H SO3H 室 溫 m產物 O產物 32％ P產物 62% 75℃ 磺化反應的歷程：親電試劑為 SO3 S O3H3O+H S O4+ +SOOO??++HS O3S O3+ H+ H+S O3H2 H2S O4σ 絡 合 物立體效應： CH3 ， C(CH)3 對取代基到鄰位有 空間阻礙作用，對位產物更穩(wěn)定；熱力學控制的產物， 升高溫度，有利于對位產物的生成。 二、加成反應： + 3 H 2 N i1 8 0 ~ 2 1 0 C , 1 8 M P a。 沒有 α H 的烷基苯很難被氧化。 ? 苯環(huán)上的氫易被取代 ? 側鏈的氫上易被取代或氧化。 2．化學性質 ? 芳烴：封閉大 π鍵 ,不易破裂 ,雖然不飽和度大 ,但是比較穩(wěn)定 (離域能大 )。 HHHHHH120 176。 6個 CC鍵等長 (完全平均化 )。 6個碳 碳鍵等長 （ 139pm） 比碳 碳單鍵（ 154pm） 短 ， 比碳 碳雙鍵 （ 134pm） 長 。 那么，苯為什么具有芳香性呢？ 1．苯的結構 苯的 6個氫原子與 6個碳原子 在一個平面上 。 _ 二 甲 基 聯 苯( )3C H C H 4 C H = C H三 苯 甲 烷 甲 烷 1 ， 2 二 苯 乙 烯多苯代脂肪烴 類： ： 1234567891 0αβ萘15C H 3C H 31 , 5 _ 二 甲 基 萘2 βS O 3 Hα2 _β _萘 磺 酸萘 磺 酸二、苯衍生物的命名 1） X, NO2和簡單 R取代的苯衍生物視苯為母體，稱為“ 苯”；如： : NO 2Cl氯苯 硝基苯 2）苯的其它常見一元衍生物均將苯視做取代基，稱為“ 苯 (基 ) ”。 4 39。 C H 2 C H 3C H 2 C H 2 C H 3C H 3 C H 2 C H 2 C H 212345C H 2 C H 2 C H 3C H 3C H 31231乙基 2丙基 5丁基苯 1,2二甲基 3丙基苯 鄰 （ o ) 間 （ m ) 對 （ p )（ 1 ， 2 ） （ 1 ， 3 ） （ 1 ， 4 ）o r t h o m e t ap a r a連 （ 1 ， 2 ， 3 ） 偏 （ 1 ， 2 ， 4 ） 均 （ 1 ， 3 ， 5 ）◆ 取代基位置的表示方法 當復雜基團或不飽和基團與苯環(huán)相連時， 則以苯環(huán)作取代基。 ? 成環(huán)碳原子間鍵長徹底平均化 （ 139pm） 芳 基 如 :（ 對 甲 苯 基 ） ， A r C H 3芐基 ◆ 苯系芳香烴：含苯環(huán)的烴類化合物 非苯芳香烴：不含苯環(huán)而具有芳香性的芳烴 苯的特性 ＋ C6H6 H2 / Ni ～ 200℃ , 150atm KMnO4 不褪色 Br2 / CCl4 不褪色 Br2 路易斯酸 褪色 , 且有 HBr生成 具有六元環(huán)的結構 抗氧化 難加成 易取代 ◆ 芳香性 易取代 難加成 抗氧化 特殊的穩(wěn)定性 芳香性 特殊的結構 與脂肪烴和脂環(huán)烴相比，芳香烴這種 比較容易進行取代，而不容易進行加成 和氧化的化學特性，稱為芳香性。 ? 芳烴：沿用至今 ， 主要指含有苯環(huán)的烴類化合物 （ 有的奇臭有毒 ） 。第二章 芳香族烴類化合物 Aromatic Hydrocarbon Compds 芳香族烴類化合物：芳香烴、芳烴 ? 芳香 （ Aromatic） 化合物來自天然的香樹脂 、香精油的具有芳香氣味的物質 （ 早期 ） 。 ? 一般含有苯環(huán) 。 B e n z y l