紫外-可見光譜儀操作使用介紹-文庫吧資料
2025-05-09 18:45本頁面
【正文】 松酸 260～ 283nm 紫外吸收光譜用來決定雙鍵的位置，既簡單又有效，例如： 又如： HCC H 3H 3 CC H 3C H C O C H 3HCC H 3H 3 CC H 3C H C O C H 3α紫羅蘭酮 β紫羅蘭酮 β紫羅蘭酮由于雙鍵共軛，其紫外吸收波長較 α紫羅 蘭酮明顯地到了長波方向。 例如： CS2＋ CH3CHO C5H10N2S2 有兩種可能結構，利用 UV譜進行判斷。 ⑤最常用的標推譜圖仍為薩特勒 (Sadtler)紫外譜圖，因它同時有核磁共振氫譜、核磁共振碳譜、紅外譜，且有上述譜圖的綜合索引，因此查閱薩特勒譜圖是十分方便的，其查閱方式和查薩特勒紅外譜相似。取代基為鄰、對位取代基時，溶劑效應很?。蝗〈鶠殚g位取代基時，隨溶劑極性的增加而產生紅移。其原因為激發(fā)態(tài)極性較基態(tài)大，當溶劑極性增加時，激發(fā)態(tài)因生成較強的氫鍵，能量降低較多，因而有紅移。 ① n→ π*躍遷，當溶劑極性增強時，有明顯的藍移，其原因為化合物基態(tài)較激發(fā)態(tài)極性強，它和極性溶劑形成較強烈的氫鍵，從而增加了躍遷的能量，導致藍移?？偟恼f來，相對于該化合物蒸汽的紫外吸收，低極性溶劑的溶液其紫外吸收變化小，高極性溶劑的溶液其紫外吸收變化大，且精細結構消失。 這是由于共軛體系的 共平面性受到破壞所 致。如某些芳環(huán)衍生物，在峰形上顯示一定程度的精細結構。說明稠環(huán)芳烴、稠環(huán)雜芳烴或其衍生物的存在。 ⑤ 300nm以上的高強度吸收，說明該化合物具有較大的共軛體系。 ③ 250－ 290nm內顯示中等強度吸收，且常顯示不同程度的精細結構，說明苯環(huán)或某些雜芳環(huán)的存在。 ② 220－ 250nm內顯示強的吸收 (ε近 10000或更大 )，這表明 K帶的存在。 ? 紫外譜圖提供的結構信息 紫外譜圖提供的主要信息是有關該化合物的共軛體系或某些碳基等的存在的信息。從另一方面來看， A－ C－ B的紫外吸收就是 A、B紫外吸收之加和。當 A與 B相連生成 A－ B時，若 B為生色團，二者形成更大的共軛體系；若 B為助色團，助色團的孤電子對與 A形成 p、π共軛，相比于 A， A－ B出現(xiàn)新的吸收 (一般均為強化了的吸收 )。 吡啶的共軛體系和苯環(huán)相類似，故吡啶的紫外吸收類似于苯的紫外吸收， 吡啶在 251nm處的吸收強， ε＝ 2022，也顯示精細結構。在上述三種雜芳環(huán)中，硫的電子較氮、氧能更好地和二烯的 π電子共軛，因此噻吩的紫外吸收在最長波長。這種現(xiàn)象可用共振效應來解釋： ? 鄰位或間位取代 此時兩個基團產生的深色位移近似等于它們單取代時產生的深色位移之和。 ? 多取代苯環(huán) 當兩個取代基屬相同類型時，雙取代的最長吸收波長近似為兩者單取代時的最長波長。 ?生色團在苯環(huán)上取代的衍生物 生色團在苯環(huán)上取代后，苯環(huán)的大 π鍵和生色團的鍵相連產生更大的共扼體系，這使 B帶產生強烈的深色位移且在 200－ 250nm之間出現(xiàn)一個 K帶 (ε＞ 10000)，有時 B帶淹沒在 K帶之中。 CH2的這種作用稱為“隔離效應”。 苯環(huán)上有－ CH2OH、－ (CH2)nOH、－ CH2NH2等取代時，助色團被一個或多個 CH2與苯環(huán)隔離開了，因此它們的紫外吸收光譜與甲苯相近。其中 II、 III為禁戒躍遷。當存在環(huán)張力或兩個烯鍵不處于同一平面而影響共扼體系的形成時，計算值都偏離實測，菠烯即是一例： 因兩個環(huán)的張力，提高了電子基態(tài)的能量。 K帶對近紫外吸收是重要的，因其出現(xiàn)在近紫外范圍，且摩爾吸收系數也高，一般 ε＞ 10000。原烯基的兩個 能級各自分裂為兩個新的 能級，在原有 π→π* 躍遷 的長波方向出現(xiàn)新的吸收。因此，在紫外鑒定中是不應忽視的。 在這類化合物中， σ→ σ *、 π→π *屬遠紫外吸收， n → σ *亦屬遠紫外吸收，不便檢測，但 n →π *躍遷的吸收波長在紫外區(qū)，可以檢測。 、炔基團的化合物 這些化合物都含 π電子，可以發(fā)生 π→π *躍遷，其紫外吸收波長較 σ→ σ *為長，但乙烯吸收在165nm、乙炔吸收在 173nm。但大多數情況，它們住近紫外區(qū)仍無明顯吸收。如甲烷、乙烷的最大吸收分別為 125nm、 135nm。 (hypochromic effect) 使吸收強度減小的效應。淺色位移亦稱為藍移 (blue shift)。深色位移亦稱為紅移 (red shift)。 (auxochrome)：其本身是飽和基團 (常含雜原子 )，它連到生色團時，能使后者吸收波長變長或吸收強度增加 (或同時兩者兼有 )，如：OH、 NH Cl等。未成鍵的孤電子對 n電子 ,它們所可能發(fā)生的躍遷 ,定性地可用下圖表示。 ?多原子分子電子能級躍遷的種類 有機化合物外
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