【正文】 / % 熱塑性天然橡膠 共混型（ TPNR） 熱塑性天然橡膠 接枝型（ TPNR） 聚烯烴類（ TPO） 苯乙烯嵌段類（ TPS） 聚氨酯類（ TPU） 聚酯類（ TPEE） 70A~60D 40A~95A 65A~60D 40A~95A 70A~75D 40D~72D 910 940 890 940 1250 1250 6~20 10~25 5~20 10~25 20~25 25~40 200~500 300~800 200~500 600~1200 200~700 350~450 （ 2）結(jié)構(gòu)特點 其高分子鏈的突出特點是同時嵌段或接枝一些化學結(jié)構(gòu) 不同的硬段和軟段。也可作加工助劑 二、熱塑性彈性體 ? 指在常溫下具有橡膠的彈性，在高溫下又能塑化成型的一 類聚合物（介于塑料與橡膠之間的材料） 。 ④ 相對分子質(zhì)量低，適用于澆注成型。 ② 可象普通橡膠那樣與配合劑配合使用，但硫化劑 的選用要有相對應性。 1960年 URANECK（尤拉尼克）等人研制出遙爪型液 體橡膠，制得與固體橡膠相類似的結(jié)構(gòu)和性能的橡膠制 品，從而促進了發(fā)展。 1929年出現(xiàn)液體聚硫橡膠，隨后液體聚氨酯橡膠，液 體硅橡膠相繼出現(xiàn)。 發(fā)展簡史： 1923年 HVHARDMAN（哈德曼）將 NR進行解聚，制 成液體解聚 NR（用作膠粘劑）。 作為液體橡膠，應具有如下特性 ： ① 物質(zhì)相對分子質(zhì)量適當?shù)?，以保持呈流動狀態(tài)。 小結(jié)： ? R類（主鏈為不飽和的碳鏈）： NR（ IR）、 SBR、 BR、 CR、 NBR ? M類（主鏈為飽和的碳鏈）： EPM、 EPDM、 FPM、 ACM、 CSM ? Q類（主鏈含硅原子）： MQ、 MVQ、 MFQ（ FVMQ）、 MNQ、 MPVQ ? U類（主鏈含 C， N， O）： AU、 EU ? O類（主鏈含 O）： CO、 ECO ? 思考題： P302 試從化學結(jié)構(gòu)上說明丁基膠為何具有優(yōu) 良的耐老化和耐氣透性？硅橡膠為何有耐 高溫性？ ? 作業(yè)： 寫出本章所學生膠的化學名稱、代號及化學結(jié)構(gòu)式。 其化學結(jié)構(gòu)通式為： 式中， x=2~4， R為亞乙基、亞丙基、二亞乙基縮甲醛、二亞丁基縮甲醛、二亞丁基醚等 ? 特性及用途： 具有優(yōu)異的耐油、耐非極性溶劑、耐化學藥品 性能；耐氧、耐臭氧老化性和氣密性良好。 （七）聚硫橡膠（ T） ? 聚硫橡膠通常是由甲醛或有機二鹵化物和堿金屬的多硫 化物經(jīng)縮聚反應而制得的一類在分子主鏈上含有硫原子的 飽和彈性體。但強度較低，耐磨性差，且不能用硫磺來硫 化。 （六）氯醚橡膠 (CO， ECO) ? 氯醚橡膠指側(cè)基上含有氯的聚醚型橡膠，由環(huán)氧氯丙烷均 聚或與環(huán)氧乙烷共聚而得。 ③抗臭氧性能及耐日光曝曬下的自然老化優(yōu)越。 ? 分子結(jié)構(gòu)式： ? 性能 : ① 飽和性橡膠，耐熱 (150℃ )，耐老化；加工性良好。 用途 ：用于制汽車耐熱油橡膠配件。 ③ 易水解，不耐酸堿，生熱大， 互粘性不好。 ① 飽和性橡膠，拉伸強度高 （ ～ MPa）， 耐磨性最好 。 （三）聚氨酯橡膠（ U） 聚氨酯橡膠（ U）是聚氨基甲酸酯橡膠的總稱，它由聚酯 （或聚醚）與二異氰酸酯類化合物縮聚而成。 ④彈性、耐寒性較差，機械強度不高。硫化需分兩 段進行。 （ 1）凱爾型氟橡膠（ 23型） （ 2）維通型氟橡膠（ 26型） ① 為結(jié)晶性、飽和、極性的橡膠，耐熱性（ 300℃ ），耐 化學腐蝕性，耐油性較好，是 唯一能耐發(fā)煙 H2SO4的橡膠。 4. 用途 航空航天工業(yè)、醫(yī)療衛(wèi)生（如人造器官等）領(lǐng)域； 在汽車、造船、儀表、電器及電子等方面也有應用。 ◇ （ 2）無毒無味，具有生理惰性，有相當好的穩(wěn)定性。 2. 主要品種及特性 （ 1）二甲基硅橡膠（ MQ） ? （ 2）甲基乙烯基橡膠（ MVQ） ? （ 3） 甲基苯基乙烯基 硅橡膠（ MPVQ） ）3CH3CH（ nS i O）3CH3CH（ nS i O3CHS i O2CHCH）3CH3CH（ S i O3CHS i O）x （ y）3CHS i O2CHCH（Z? （ 4）氟硅橡膠（ MFQ或 FVMQ） ? （ 5）腈硅橡膠（ MNQ） 3. 性能 ◇ （ 1）非碳鏈飽和性橡膠，能結(jié)晶，彈性、耐寒性、 耐熱性、耐老化性及耐腐蝕性好。 三、特種合成橡膠 （一）硅橡膠（ Q） 硅橡膠是指分子主鏈為 —Si—O—無機結(jié)構(gòu)， 側(cè)基為有機基團（主要為甲基）的一類彈性體。 耐氣透性良好（有極性的緣故）， 但電絕緣性不好，屬于半導體。 優(yōu)異的耐油、耐溶劑性。 丁腈橡膠 國產(chǎn)有高、中、低三種。呈淺黃色至棕褐色。（極性橡膠共同點） ? CR主要用于制造膠管、膠帶、化工設備襯里、 膠粘劑等。 ? ③易結(jié)晶性（ Tg=43℃ ） ，有自補強作用，有自熄性，阻燃，貯存穩(wěn)定性差，對溫度敏感，需用金屬氧化物（ ZnO、 MgO）來硫化。 粘接型：作粘接劑 專用型 特殊用途型 ? ①不飽和性橡膠，化學性質(zhì)穩(wěn)定，耐老化性能優(yōu)良?？蓡为氂媒饘傺? 通用型 化物來硫化。呈淺黃色至褐色。 內(nèi)胎、無內(nèi)胎輪胎的氣密層、醫(yī)用瓶塞、 耐化學腐蝕制品、減震制品等。 為了提高 IIR的硫化速度， 提高與不飽和橡膠的相容性，改善自粘性 和與其它材料的互粘性，對 IIR進行了鹵化， 包括氯化和溴化。 具有優(yōu)異的氣密性 良好的絕緣性能（體積電阻大），減震消音 硫化速度慢（雙鍵少），并用性能差， 粘著性差，易生熱 ，彈性較小。 非極性橡膠，耐油性差。呈白色或灰白色半透明狀。 硫化速度慢，與其他不飽和橡膠并用難， 自粘性及互粘性 較差，加工性能不好。 5. 用途 ： 主要用于要求耐老化、耐水、耐腐蝕及電氣絕緣 等領(lǐng)域。 電絕緣性相當好。 非結(jié)晶性橡膠，無自補強性，需補強 。 2CH 2CH［ （ ） x （ CH2CH ）n］y3CH 3. 三元乙丙橡膠 (EPDM) ? 乙叉型 (E型 )： ? 雙環(huán)型 (D型 )： x2CH（ 2CH ）3CHCH2CH（ ）y［CH CHn］.CH3CHx2CH（ 2CH ）3CHCH2CH（ ） y［ CH CHn］.? EPDM(H型 ) 飽和性橡膠，耐熱、耐老化、耐化學腐蝕性 優(yōu)秀，化學穩(wěn)定性極高。 P302題 10 ? 解： ? NR： ? SBR： ? BR： CH2CH 2CH［ CH（ ）x （CH2CH ）n］y? ① 彈性 （ 與分子鏈的柔順性有關(guān)） BRNRSBR ? ② 耐老化性 （與雙鍵的活性有關(guān)） SBRBRNR ? ③ 耐寒性（與 Tg有關(guān)） BRNRSBR ? ④ 與硫磺的反應性 （取決于雙鍵的活性） NRBRSBR （四）乙丙橡膠 (EPM、 EPDM) ? 乙丙橡膠為白色至淺黃色半透明狀的無規(guī)彈性體。 討論題：試比較一下天然橡膠，丁苯膠和順丁膠的彈性，耐老化性，耐寒性，與硫磺反應性等有何差異。 耐水性、電絕緣性及 耐老化性比 NR好 易于塑煉，流動性優(yōu)于 NR， 但對填料的分散性及粘著性比 NR差。 2. 性能 （ 與 NR相比 ） 硫化速度較慢，硫化膠的拉伸強 度、定伸應力、撕裂強度和硬度等 均較低，而扯斷伸長率較大。 注：我國采用稀土催化劑體系來合成異戊橡膠，稱為 稀土膠 ， 其順式 1， 4含量約為 94%。 （三）聚異戊二烯橡膠（異戊橡膠， IR） IR為白色或乳白色半透明彈性體，有 “ 合成天 然橡膠 ” 之稱。 另外， SBR不易過煉，可塑度均勻 。 彈性低，耐寒性，自粘性差，生熱大，加 工收縮性大。 非結(jié)晶性橡膠，無自補強性，純膠強度為 ~ MPa，因此需用炭黑補強 。為淺黃褐色彈性體， 分子結(jié)構(gòu)： CH2CH 2CH［ CH（ ）x （CH2CH ）n］y品種類型 1000高溫丁苯橡膠 1100高溫丁苯炭黑母膠 高溫乳聚丁苯橡膠 1200高溫充油丁苯橡膠 1300高溫充油丁苯炭黑母膠 2022高溫丁苯膠乳 一般品種 1500低溫丁苯橡膠 低溫乳聚丁苯橡膠 1600低溫丁苯炭黑母膠 1700低溫充油丁苯橡膠 1800低溫充油丁苯炭黑母膠 乳液聚合 2100低溫丁苯膠乳 丁苯橡膠 高苯乙烯丁苯橡膠 特殊品種丁苯橡膠 液體丁苯橡膠 羧基丁苯橡膠 鋰系溶聚丁苯橡膠 ：無規(guī)共聚丁苯橡膠