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陰離子表面活性劑(1)-文庫(kù)吧資料

2025-05-06 13:42本頁(yè)面
  

【正文】 ,導(dǎo)流筒,冷卻盤(pán)管,、冷卻夾套等。 ? 堿的濃度:適當(dāng),過(guò)高產(chǎn)生 “ 結(jié)瘤現(xiàn)象 ” ? 溫度: 40~50℃ , 溫度 ↑ 粘度 ↓ ,但超過(guò)某一溫度后,溫度 ↑ 粘度 ↑ ? 無(wú)機(jī)鹽 :使烷基苯磺酸鈉膠體結(jié)構(gòu)緊密,改善溶液的流動(dòng)性 ? 良好的傳質(zhì)條件和足夠的傳熱面積:保證中和反應(yīng)放出的熱量及時(shí)移出。 不皂化物 是指不與燒堿反應(yīng)的物質(zhì),主要是不溶于水、無(wú)洗滌能力的油類(lèi),如石蠟烴、高級(jí)烷基苯及其衍生物、砜等。中和產(chǎn)物,工業(yè)上俗稱(chēng) 單體 ,它是由烷基苯磺酸鈉 (稱(chēng)為活性物或有效物 )、無(wú)機(jī)鹽 (如芒硝、氯化鈉等 )、不皂化物和大量水組成。由于烷基苯磺酸黏度很大,在強(qiáng)烈的攪拌下,磺酸被粉碎成微粒,反應(yīng)是在粒子界面上進(jìn)行的。 ?分酸效果的 影響因素: ?磺化產(chǎn)物中硫酸的濃度: ?硫酸含量為 76~78%時(shí),烷基苯磺酸和硫酸的互溶度最??; ?分酸時(shí)的溫度: 40~60℃ ?此時(shí)硫酸相與磺酸相的密度差大:~ ?溫度 ↑ ,密度差 ↑ ,但溫度太高,會(huì)導(dǎo)致烷基苯再磺化,使烷基苯磺酸產(chǎn)品顏色加深。 ? 設(shè)備加工精度及安裝要求高,投資費(fèi)用大 ? 產(chǎn)生大量磺酸霧 烷基苯磺酸的后處理 ?分酸和中和 ?分酸目的: ?分離產(chǎn)物中的烷基苯磺酸和硫酸(廢酸); ?分出廢酸,提高烷基苯磺酸的含量和產(chǎn)量; ?除去雜質(zhì),提高產(chǎn)品質(zhì)量 ; ?減少下一步中和時(shí)堿的用量。 ?膜式反應(yīng)器的 關(guān)鍵 : 良好的成膜裝置 ?膜式反應(yīng)器的類(lèi)型:雙膜式和多管式 ?雙膜式 : ?Allied磺化反應(yīng)器( 美國(guó)聯(lián)合公司開(kāi)發(fā)) TO反應(yīng)器 (日本獅子油脂公司開(kāi)發(fā)) ?膜式反應(yīng)器在表面活性劑生產(chǎn)中的應(yīng)用 : ? LAS(Linear Alkyl BenzeneSulfonates) ? (烷基苯磺酸鈉 ), ? FAS(Fatty Alcohol Sulfates) ? (脂肪醇硫酸酯鹽 ), ? AOS(?Olefin Sulfonates ) ? (α烯烴磺酸鹽 )和 ? AES (Alcohol Ethoxylatd Sulfates) ? (脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯鹽 )的生產(chǎn) 膜式連續(xù)磺化工藝 ? 該套設(shè)備及工藝可用于 AOS、 LAS、 AES、 AS的生產(chǎn),磺化溫度因原料不同而異 ?AS在 35℃ , ?AOS、 LAS、 AES在 50℃ ? 反應(yīng)器出來(lái)的磺酸進(jìn)入老化釜,使反應(yīng)完成 ? 反應(yīng)器出來(lái)的廢氣經(jīng)除霧、吸收除去 SO3 ? 老化后的磺酸進(jìn)入水化器,然后送入中和器 ? 中和后進(jìn)入水解器將酯水解,用硫酸調(diào)節(jié)產(chǎn)品的 pH得 AOS ? 生產(chǎn) LAS則中和后不經(jīng)水解器 ? 生產(chǎn) AS、 AES則不要老化器,硫酸化物直接送入中和器 ? 膜式反應(yīng)器的特點(diǎn): ? 反應(yīng)器體積小,結(jié)構(gòu)緊湊,直徑不超過(guò) ,高度在 2米到 10米之間 ? 反應(yīng)器內(nèi)沒(méi)有任何活動(dòng)部件,節(jié)省動(dòng)力好維修 ? 反應(yīng)時(shí)間極短 ? 操作控制嚴(yán)格。該工藝提高傳質(zhì)的途徑: ?反應(yīng)釜內(nèi)使用高轉(zhuǎn)速的 渦輪攪拌器,并配有 導(dǎo)流筒和氣體分布裝置, 提高氣 液相間的充分接觸, 改善傳質(zhì)效果。 ?工業(yè)生產(chǎn)中的工藝 : ?多釜串聯(lián)連續(xù)磺化工藝 ?膜式連續(xù)磺化工藝 用三氧化硫磺化的生產(chǎn)過(guò)程 多釜串聯(lián)三氧化硫連續(xù)磺化工藝過(guò)程 ?一般采用 3~5個(gè)反應(yīng)釜 ?烷基苯由第一反應(yīng)釜加入,物料依次溢流至下一反應(yīng)釜繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)。 用發(fā)煙硫酸磺化的生產(chǎn)過(guò)程 ?Π 值 :硫酸參與反應(yīng)時(shí)生成水 ,水不斷稀釋硫酸 ,當(dāng)硫酸濃度降到一定值后磺化反應(yīng)達(dá)到平衡 ,反應(yīng)不能繼續(xù)進(jìn)行 .能使磺化反應(yīng)進(jìn)行的最低濃度稱(chēng)為磺化臨界濃度 ,此濃度用磺化劑中三氧化硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示 .叫做Π 值 ?發(fā)煙硫酸對(duì)烷基苯磺化的 泵式連續(xù)磺化工藝 ?磺化溫度 34~45℃ , 酸烴比 (~):1 ?提高烷基苯的磺化收率、改善產(chǎn)品質(zhì)量的途徑: ?提高反應(yīng)泵轉(zhuǎn)速 ?加大循環(huán)回流量 ?提高物料流速 ?加強(qiáng)物料混合等 用三氧化硫磺化的生產(chǎn)過(guò)程 ?三氧化硫作磺化劑的反應(yīng)特點(diǎn): ?氣液 非均相反應(yīng) ,磺化反應(yīng)發(fā)生在液體表面或內(nèi)部( SO3溶解在液體中時(shí) ),擴(kuò)散速度是反應(yīng)的主要控制因素 ?磺化反應(yīng)速度極快(比發(fā)煙硫酸快 200倍) ?放熱量大( 170千卡 /公斤烷基苯) ?物料粘度高達(dá) ?泵內(nèi)兩相充分混合并發(fā)生反應(yīng),使磺化基本完成。 發(fā)煙硫酸磺化的生產(chǎn)過(guò)程 ?烷基苯用發(fā)煙硫酸磺化時(shí),多采 用 泵式連續(xù)磺化工藝 , 主要設(shè)備: 反應(yīng)泵、冷卻器、老化器和循環(huán)管。 ?( 2)溫度的影響 : ?發(fā)煙硫酸磺化,精烷基苯: 35~40℃ , ? 粗烷基苯: 45~50 ℃ ?三氧化硫磺化, 30~50 ℃ ?苯環(huán)上有供電子取代基時(shí), 低溫 有利于 磺基進(jìn)入鄰位和對(duì)位 , 高溫 有利于 磺基 進(jìn)入對(duì)位 或更穩(wěn)定的 間位。 長(zhǎng)鏈烷基苯磺化時(shí),生成的磺化產(chǎn)物幾乎都是對(duì)位的。 烷基芳烴的磺化 ? 烷基芳烴是表面活性劑的疏水基團(tuán),通過(guò)磺 化,在芳烴上引入磺酸作為親水基 ? 磺化是生產(chǎn)表面活性劑的重要一步 ? 烷基苯磺酸是一種強(qiáng)酸,粘度大,不易揮發(fā),不溶于一般的有機(jī)溶劑而易溶于水,有很強(qiáng)的吸濕性,遇少量水結(jié)成團(tuán),繼續(xù)加水可溶解于水中 ? 烷基苯磺酸本身無(wú)色,因原料烷基苯中的雜質(zhì)或磺化副反應(yīng)的發(fā)生而呈棕紅色 ? 因雜質(zhì)含量及磺化副反應(yīng)的程度不同而顏色深淺差異很大,磺化程度相同時(shí),顏色越淺越好 ?1 烷基苯磺化機(jī)理 ?工業(yè)上常用的磺化劑: ?硫酸、發(fā)煙硫酸( H2SO4 ? 脫苯塔中脫除的苯由塔頂上部排出 ,經(jīng)冷卻器與其它物料混合后進(jìn)入第一反應(yīng)塔循環(huán)使用。 ?第二反應(yīng)塔頂部流出的反應(yīng)物料 進(jìn)入第二靜置分離器,其下層的氟化氫混合液全部循環(huán)使用,小部分進(jìn)入第一反應(yīng)器,大部分進(jìn)入第二反應(yīng)器。 ?反應(yīng)混合物由塔的上部排出進(jìn)入第一靜置分離器,下層排出液是氟化氫混合液,大部分回到第一反應(yīng)器循環(huán)使用,小部分經(jīng)氟化氫脫出塔進(jìn)氟化氫再生塔回收氟化氫。反應(yīng)裝置主要是 塔式反應(yīng)器, 其工藝流程如下。 ?2 反應(yīng)條件及影響因素 ?( 1)苯與烯烴的物質(zhì)的量比 : ?1:1~ 7:1 (催化劑:三氯化氯鋁)或 ?10:1(催化劑:氫氟酸 ) ?苯過(guò)量,抑制多烷基化副產(chǎn)物的生成 ?( 2)反應(yīng)溫度: 30~40℃ (氫氟酸催化 ) ?( 3)催化劑用量:小于 ?( 4)反應(yīng)壓力: ~,防止氟化氫和苯的汽化。 以高級(jí)醇聚氧乙烯醚這種非離子表面活性劑為原料 , 與氯乙酸鈉反應(yīng)或與丙烯酸酯反應(yīng) , 均可制備這種產(chǎn)品 。因而廣泛用于人體洗滌品、化妝品和牙膏、食品等。 合成路線: N油?;嗫s氨基酸鈉的制備過(guò)程為蛋白質(zhì)水解;油酰氯的制備;油酰氯與蛋白質(zhì)的縮合。 N酰基氨基羧酸鹽的結(jié)構(gòu)為: RCONH(CONHR’’)nCOONa R’ ,R為長(zhǎng)碳鏈烷基,常用的氨基酸原料是肌氨酸和蛋白質(zhì)水解物。我國(guó)有著豐富的松脂資源, 目前年產(chǎn)量 50萬(wàn)噸,松香產(chǎn)量 40萬(wàn)噸 /年,居世界第一位。如松香與馬來(lái)酸酐(或富馬酸)加成,再經(jīng)甲醛改性,最后制成鉀皂,可作強(qiáng)化施膠劑使用。 松香酸皂另一個(gè)重要用途是作為造紙施膠劑。與乙二醇、乙二胺復(fù)配可以作為潤(rùn)滑劑、顏料分散劑。用松香皂、聚硅氧烷及其它非離子表面活性劑配成的一種低泡沫洗滌劑,特別適用于自動(dòng)洗衣機(jī)在高溫( 85℃ )下洗滌。 它本身沒(méi)有洗滌作用 , 但卻有優(yōu)良的乳化力和起泡力 。 (3)松香皂 松香皂是一種天然植物樹(shù)脂酸用堿中和的產(chǎn)物 。 結(jié)構(gòu)類(lèi)型:此系列產(chǎn)品一般是利用 C3~C24的烯烴與順丁烯二酸酐共熱 ,在 200℃ 下直接加成為烷基琥珀酸酐而制得 。由于所用天然油脂不同,得到的肥皂性質(zhì)也不同。具體生產(chǎn)方法可查閱有關(guān)資料。先將油脂高壓水解,再加堿中和。這是傳統(tǒng)工藝的主要缺點(diǎn)。 皂基經(jīng)調(diào)和加入肥皂配方的復(fù)料即可成型 。調(diào)和中,有時(shí)加入皂用香精,如香草油、松油醇、 β 萘甲醚等,以掩蓋肥皂的不良?xì)馕丁;劭稍黾臃试碇械墓腆w物,防止肥皂收縮變形,使肥皂有良好的外觀。填料中有硅酸鈉(水玻璃)、碳酸鈉、滑石粉等。 ⑤ 調(diào)和 通過(guò)攪拌或碾磨將填料加入皂膠中,是控制肥皂質(zhì)量的
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