【正文】 對醋酸乙烯酯溶液聚合以及產(chǎn)物結(jié)構(gòu)有怎樣的影響？ 答 ：在較高溫度和轉(zhuǎn)化率 的 條件下，鏈自由基容易出現(xiàn)向大分子轉(zhuǎn)移。 。某些有機(jī)極性溶劑對有機(jī)過氧化物有誘導(dǎo)分解作用，加快聚合反應(yīng)速度。 說明氯乙烯本體聚合的工藝過程。 還有，多個反應(yīng)釜串聯(lián)，可以近似的認(rèn)為是一個平推流反應(yīng)器 PFR，相同的工況下 PFR的轉(zhuǎn)化率比 CSTR 的轉(zhuǎn)化率高。而反應(yīng)釜 CSTR 內(nèi)物料的溫度基本上是一致的，所以要對反應(yīng)進(jìn)行控制，只能采用多個反應(yīng)釜耦合串聯(lián)進(jìn)行。 苯乙烯本體聚合采用多釜串聯(lián)的操作工藝有什么好處？ 答： 反應(yīng)釜串聯(lián)的原因很多，一方面是為了減少返混程度。 長鏈 支化增加，加工性能和光學(xué)性能下降。 說明自由基本體聚合工藝的特點， 針對 其固有的缺點， 在 實際操作時， 應(yīng) 如何加以避免？ 哪些因素會影響自由基聚合產(chǎn)物的分子量？并進(jìn)行定量分析。 在 裂解 催化重整工藝過程中之所以要進(jìn)行 加氫 處理，是因為烯烴 易 氧化、易聚合 ， 且干擾后續(xù) 芳烴的抽提，同時含硫、氮、氯等元素的毒害性化合物通過加氫而 脫除 。作為裂解原料，要求石腦油組成 中烷烴和環(huán)烷烴的含量不低于 70%（體積） ；作為催化重整原料用 于生產(chǎn)高辛烷值汽油組分時，進(jìn)料為寬餾分，沸點范圍一般為 80180℃ ，用于生產(chǎn)芳烴時， 進(jìn)料為窄餾分，沸點范圍為 60165℃ ； 用作蒸汽裂解制乙烯原料或合成氨造氣原料時，可取初餾點至 220℃ 餾分。 通過 高溫裂解的主要產(chǎn)物是氣態(tài)裂解氣和液態(tài)裂解輕油，其中裂解氣包括氫、 甲烷 、乙炔、乙烷、乙烯、丙烷、丙烯、 c4 餾分 等，裂解輕油包括裂解 汽油、燃料油和柴油等。工業(yè)上把這種方法叫做石油的 裂解 。 如何 減少或避免聚合物生產(chǎn)過程中的“三廢 ” ？ 石油的煉制可以獲得哪些基本的原材料？ 說明 它們的沸點范圍與物理狀態(tài)的關(guān)系。需干燥 . 意義 :產(chǎn)品易于貯存與運輸 6）回收過程 特點 :回收未反應(yīng)單體與 溶劑 意義 :提高原料利用率 ,降低成本 ,防止污染環(huán)境 人類對天然聚合物進(jìn)行改性獲得了哪些有實用價值的聚合物產(chǎn)品，舉例說明之。（ √ ） 40. 聚氯乙烯生產(chǎn)中主要是向單體的鏈轉(zhuǎn)移，故生產(chǎn)中依靠控制反應(yīng)溫 度控制產(chǎn)品平均分子量。（ √ ） 38. 塑料的原料是合成樹脂和添加劑（助劑）。（ ） 36. 引發(fā)劑的半衰期：指引發(fā)劑分解至起始濃度一半時所需的時間。（ ） 34. 用于涂料中的溶劑沸點高低可以反映揮發(fā)速度的快慢。（ ） 32. 離子聚合及配位聚合實施方法只有本體聚合和溶液聚合兩種。（ ） 30. 為了防止單體貯存過程中發(fā)生自聚現(xiàn)象，必要時應(yīng)當(dāng)添加阻聚劑。（ ） 28. 在制備溶液丁苯膠過程中，常加入一定量的四 氫呋喃，目的是為了增大苯乙烯在分子鏈中的嵌段含量。（ √ ） 26. LDPE 生產(chǎn)中用丙烷、丙烯、乙烷或 H2 作鏈轉(zhuǎn)移劑，控制分子量。（ ） 24. 高順式聚丁二烯橡膠所用催化劑是鎳系齊格勒 納塔催化劑。（ ） 22. 溶液聚合中溶劑極性將影響離 子鏈的增長速度。（ √ ） ：氣化、液化和焦化。（ ） 18. 反應(yīng)型粘合劑的固話條件主要是固化溫度，分為低溫固化和高溫固化兩種。（ ） 16. LDPE 生產(chǎn)中用丙烷、丙烯、乙烷或 H2 作鏈轉(zhuǎn)移劑，控制分子量。（ √ ） 14. 溶液聚合中溶劑極性將影響離子鏈的增長速度。（√ ） 12. 離子聚合反應(yīng)中微量水的存在不會破壞催化劑，對聚合反應(yīng)無影響。（√ ） 10. 陰離子聚合反應(yīng)不存在鏈終止過程 。（ ） 8. 乙烯高壓聚合，當(dāng)壓力升高，反應(yīng)過程在均相中進(jìn)行時，容易產(chǎn)生凝膠物。（√ ） 6. 線型縮聚影響分子量主要因素為官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率、小分子含量及保持熔融狀態(tài)。（ ） 4. PVC 的空隙率主要影響 材料的強度。（ √ ） 2. 利用齊格勒 納塔催化劑可合成 LDPE。（ ） 、引發(fā)劑、水和分散劑四個基本部分組成。（ ） ，改善纖維白度的作用。（ ） ，分子量分布越窄，其力學(xué)性能越好，但是加工性能越差。（ ） 。（ ） 。 （ ） 、橡膠和纖維。熱固性塑料所得制品是可溶可熔的。 （ ） 。 （錯，逐漸降低→呈鋸齒形變化 ） （ ） 。（ 錯，嵌段含量→無規(guī)含量 ） 9. 高順式聚丁二烯橡膠所用催化劑是鎳系齊格勒 納塔催化劑。（ C→ 另一分子 N 上的 H ） 7. 乙烯高壓聚合，當(dāng)壓力升高，反應(yīng)過程在均相中進(jìn)行時，容易產(chǎn)生凝膠物。（ 正確） 5. 線型縮聚影響分子量主要因素為官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率、小分子含量及保持熔融狀態(tài)。（錯，懸浮聚合→乳液聚合） 的空隙率主要影響材料的強度。 1. 利用齊格勒 納塔催化劑可合成 LDPE。 （） 。 （） 。 （） 。 （） 。（ ） （） 。（ √ ） 低溫丁苯橡膠的生產(chǎn)中終點的控制主要是要確保門尼合格。（ √ ） 一種離子型表面活性劑是陽離子型還是陰離子型，決定于和親水基團(tuán)相結(jié)合的親油基團(tuán)的電荷。（ ） 溶液聚合中若要獲得較低分子量產(chǎn)品應(yīng)選則 Cs 值較大的溶劑，若仍達(dá)不到要求，應(yīng)添加鏈轉(zhuǎn)移劑。（ √ ） 在離子聚合型聚合生產(chǎn)高聚物的過程中，若出現(xiàn)聚合熱過大或出現(xiàn)爆聚危險時，可以向反應(yīng)體系直接加入冷水或冰水來吸收反應(yīng)熱，以降低聚合反應(yīng)溫度。（ ） 懸浮聚合中攪拌是懸浮的先決條件，分散劑是使整個聚合過程能順利進(jìn)行并獲得良好質(zhì)量產(chǎn)物的后覺條件。（ √ ） 有機(jī)玻璃的生產(chǎn)中水浴法一般生產(chǎn)力學(xué)性能要求較高的工業(yè)產(chǎn)品，空氣浴法一般生產(chǎn)民用產(chǎn)品。（ √ ） 通常間 歇法聚合過程中反應(yīng)是引發(fā)劑半衰期的 5 倍以上。（ √ ） 引發(fā)劑的分解速度僅僅與溫度有關(guān)，與反應(yīng)介質(zhì)無關(guān)。（ ） 生產(chǎn)技術(shù)費越低，生產(chǎn)工藝的經(jīng)濟(jì)性就越高，生產(chǎn)技術(shù)必然更先進(jìn)、合理。 ( T ) ？ (反應(yīng)溫度低 反應(yīng)速度快 水作為介質(zhì)減少污染易回收 ) ？ ( F ) 大的表面活性劑適用于水包油的乳液聚合體系（ T ） 離子型聚合所用催化劑的共同特點是不能同水及空氣中氧、醇、醛、酮等非極性化合物接觸。 氨基甲酸酯基團(tuán) (氨酯鍵 ) 判斷題 （ F ） ，分子量高 ,是因為聚合過程中產(chǎn)生凝膠效應(yīng)使聚合速度加快，自由基壽命延長，分子量也就增大。 說陰離子聚合可以得到真正的嵌共聚物原因是 環(huán)氧值： 克樹脂含環(huán)氧基的 ?？s合聚合中，從物料配比上保證分子量比較大的方法。 縮合聚合中，反應(yīng)初期 ____________ 很大， ____________ 很小。 LLDPE 是 。 懸浮法聚氯乙烯生產(chǎn) 過程中，嚴(yán)格控制（ 12）的變化，原因是 （ 13） 。 將水分從（ 7） 脫除到（ 8） wt％的過程稱為脫水。 工業(yè)上合成樹脂的干燥方法，主要是 （ 5）。 本體 聚合特點：方法最簡單，相對 （ 1） 較大，有 “ （ 2） ” ，形成的聚合物分子量分布（ 3） 。 （ ）低，具有（ ）性。 （）、（）和（）三種方法。 （ ）和（）兩大類型。 體聚合的缺點是（）難于排除，因此容易產(chǎn)生（ ），致使產(chǎn)品變色，發(fā)生氣泡甚至（ ）。 （ ）、（ ）、（）和（ ）。 （ ）、（）和（）。 ，根據(jù)聚合產(chǎn)物在單體（或溶劑）中的溶解情況可以分為（ ）聚合和（ ）聚合。 石油 煤炭 （）、（）和（）。 廢舊塑料的回收利用途徑有：作為 材料再生循環(huán)，作為化學(xué)品再生循環(huán)利用和作為能源回收利用。合成樹脂 熱塑性塑料和熱固性塑料 高分子合成材料的生產(chǎn)過程包括 ———————————— 和 ———— 。 8. 雙酚 A 型環(huán)氧樹脂的單體分別為和 。 6. 兩步法合成聚氨酯：首先合成兩端為 NCO 預(yù)聚物；然后與二元醇、二元胺 進(jìn)行 擴(kuò)鏈反應(yīng)。 4. 熱塑型酚醛樹脂采用酸法制備，熱固型酚醛樹脂應(yīng)采用 堿法 制備。 2. 合成橡膠一般采用溶液聚合 、乳液聚合 工藝進(jìn)行聚合。 單體預(yù)聚灌模法的主要優(yōu)點： A、在預(yù)聚釜內(nèi)進(jìn)行單體的部分聚合，可以減輕模具的（ 27） ；縮短單體（ 28） ，提高生產(chǎn)效率，保證產(chǎn)品質(zhì)量； B、使一部分單體在模具外先行聚合，減少了其（ 29） ； C、（ 30）； D、克服溶解于單體中（ 31） 。 本體聚合特點 方法最簡單，相對 (18)較大，有 “( 19)” ，形成的聚合物分子量分布 (20)。(16) 氧化還原雜質(zhì)及 微量雜質(zhì) 。 (14) 顆粒雜質(zhì) 。將和少量其他從 wt％除至wt％以下，使聚合物作為產(chǎn)品的過程稱為干燥。本體聚合生產(chǎn)流程短、設(shè)備少、易于連續(xù)化、生產(chǎn)能力大、產(chǎn)品純度高、透明性好，此法適合于生產(chǎn) 。 PET 熔融縮聚 主要生產(chǎn) 工藝是 熔融縮聚 和 固相縮聚 。 我國鎳系順丁橡膠催化劑的主要成分是 環(huán)烷酸鎳 、 三異丁基鋁 和 三氟化硼乙醚絡(luò)合物 。 ESBR 采用 乳液聚合 方法生產(chǎn)， 其聚合機(jī)理是 自由基聚合 ， SSBR 采用 溶液聚合 方法生產(chǎn) ，其聚合機(jī)理是 陰離子聚合 。 釜式反應(yīng)釜的除熱方式有夾套冷卻 、夾套附加內(nèi)冷管、 內(nèi)冷管 、反應(yīng)物料釜外循環(huán) 、回流冷凝器 、反應(yīng)物料部分閃蒸 、反應(yīng)介質(zhì)預(yù)冷。 填空題 1． 一般而言聚合物的生產(chǎn)過程由單體精制與準(zhǔn)備 、催化劑體系準(zhǔn)備與精制、 聚合過程 、分離過程 、 后處理過程 、 回收過程 組成。 （ ）為聚甲基丙烯酸甲酯的良溶劑。 （ ）。 （ ）。 （ ）。 （ ）。 （ ）。 A. 錨式攪拌槳 B. 平槳 C. 雙螺帶攪拌槳 D. 表面更新型攪拌槳 E. 推進(jìn)式攪拌槳 使用了 離子 型和 非 離子 型乳化 劑配 方的 乳液聚 合體 系，其 聚合 溫度 應(yīng)高于（ D ），低于（ AB ）。 ； ； ； ABS 的主要生產(chǎn)工藝包括（ AD ） 。 A. 鏈轉(zhuǎn)移劑； ； ； 在進(jìn)行乳液聚合反應(yīng)時可采用（ BF ）增大產(chǎn)品乳膠粒的粒徑。 A. 單體的結(jié)構(gòu)性質(zhì) B. 催化劑的性質(zhì) C. 產(chǎn)品的性能 D. 聚合機(jī)理 聚苯乙烯本體聚合 最后階段提高聚合溫度將使（ ACD ）。 A. 凝膠效應(yīng) B. 鏈轉(zhuǎn)移 C. 反應(yīng)時間短 D. 玻璃化效應(yīng) 用于 LDPE 生產(chǎn)的 催化劑（引發(fā)劑）是 （ A ） ， 用于 HDPE 生產(chǎn)的 催化劑（引發(fā)劑）是（ D ）。 C. 煤炭 D. 廢塑料 ESBR 通過（ C ）控制聚合物分子量，聚氯乙烯工業(yè)生產(chǎn)通過（ A ）調(diào)節(jié)聚合物分子量。 A、脲醛樹脂 B、纖維素 C、酚醛樹脂 D、硫化橡膠 80、乙酸乙烯酯經(jīng)溶液聚合得到聚乙酸乙烯酯，再轉(zhuǎn)化為聚乙烯醇，工業(yè)上一般選擇（ C）為溶劑。 A、丁基橡膠 B、丁苯橡膠 C、順丁橡膠 D、丁腈橡膠 7要獲得空間結(jié)構(gòu)規(guī)整的聚丙烯，（ B ）是關(guān)鍵因素。 A、陰離子表面活性劑 B、陽離子表面活性劑 C、非離子型表面活性劑 D、兩性表面活性劑 7高分子合成工業(yè)中采用低固含量的溶液聚合方法及原料和產(chǎn)物多級冷凝的低溫聚合工藝的是（ C）。 A、延長反應(yīng)時間 B、補加單體 C、聚合后期提高溫度 D、補加引發(fā)劑 7丙烯腈 溶液聚合中加入丙烯酸甲酯等第二單體的主要目的是（ B）。 A、通用級聚苯乙烯 B、有機(jī)玻璃 C、高壓聚乙烯 D、丁苯橡膠 7目前工業(yè)上不用引發(fā)劑而是用熱引發(fā)生產(chǎn)的樹脂品種是（ A） A、本體法聚苯乙烯 B、乳液丁苯橡膠 C、溶液法聚丙烯腈 D、懸浮法聚苯乙烯 7在無色有機(jī)玻璃板材的生產(chǎn)中較好的引發(fā)劑為（ B ）。 A、苯乙烯 丁二烯 乙烯 B、丙烯乙烯 苯乙烯 C、乙烯 丙烯丁烯 D、乙烯 丙烯丁二烯 6要得到高純度的聚合級乙烯和丙烯，必須采用 (A ) A、深冷分離法 B、汽提 C、閃蒸 D、精餾 6對于沸點非常接近的異構(gòu)體的分離，可以采用（ D） A、深冷分離法 B、萃取 C、精餾 D