中藥化學(xué)第六章黃酮類化合物-文庫(kù)吧資料
2025-01-18 23:39本頁(yè)面
【正文】 ? 測(cè)甲醇光譜： ? 加診斷試劑： 黃酮化合物的 UV 光譜特征，對(duì)區(qū)分各種類型的黃酮具有意義 優(yōu)點(diǎn) ： 1 、規(guī)律性強(qiáng) 2 、測(cè)試技術(shù)合理 3 、樣品用量少 特征 ： 母核具有兩個(gè)吸收帶 （一） 黃酮化合物在 MeOH 中的基本光譜 O O A B O A B O + BandⅠ 300~400nm O O A B + BandⅡ 220~280nm 母核 取代基的影響 一、 位置 二 、種類 三 、數(shù)量 A環(huán)取代：影響帶 Ⅱ 的峰形和峰位，對(duì)帶 Ⅰ 基本無(wú)影響 B環(huán)取代 : 影響帶 Ⅰ 的峰形和峰位，對(duì)帶 Ⅱ 影響很小， 只影響其峰形。 為二氫黃酮的特征反應(yīng) O O OH OH OH O OH 金屬離子絡(luò)合反應(yīng) Al 3+ Pb 2+ Zr 3+ Mg 2+ Sr2+ Fe 3+ 黃酮類化合物具有結(jié)構(gòu)單元：均可與重金屬生成絡(luò)合物 （ 2） 1% PbAc2 〔 1%Pb (OH)Ac 〕 ? 黃 —紅色 ? 1% AlCl3 / MeOH 〔 Al(NO3)3 〕 ? 黃色絡(luò)合物 熒光（ ?max = 415 nm） ４’－ＯＨ黃酮醇或７，４’－二ＯＨ黃酮醇顯天藍(lán)色熒光 （ 3） 2%ZrOCl2 / MeOH + 枸櫞酸鹽 區(qū)別 3OH 與 5OH黃酮 + 枸櫞酸 + 2%ZrOCl2 / MeOH 3OH黃酮 5OH黃酮 黃色鋯絡(luò)合物 黃色鋯絡(luò)合物 鮮黃色（有 ３ OH或３，５－二ＯＨ） 黃色退去（有５－ＯＨ或３－Ｏ－糖 原因： 3OH黃酮鋯鹽絡(luò)合物比 5OH黃酮鋯鹽絡(luò)合物穩(wěn)定 O O O ‥ ? OH Zr / 4 4+ 穩(wěn)定 Zr / 4 4+ ? O O ‥ ? O ‥ （ 4） MgAc2 /MeOH PC UV 二氫黃酮（醇） 天蘭色熒光 黃酮（醇） 異黃酮 黃～橙黃～褐色 （ 5） FeCl3試劑 PhOH + Fe3+ ? 呈色 O O OH OH OH OH HO + Sr 2+ + 2OH Sr2+ O O O + 2H2O （ 5） SrCl2試劑（氨性甲醇中） ? 綠～棕色～黑色 ? 硼酸顯色反應(yīng) 鑒別 5OH黃酮和 2′— OH查爾酮 無(wú)機(jī)酸或有機(jī)酸條件下 亮黃色 草酸 黃色伴有綠色熒光 枸櫞酸丙酮 黃色 , 無(wú)熒光 與五氯化銻反應(yīng) 鑒別查爾酮 紅或紫紅色 條件 : 無(wú)水環(huán)境 ? 二氫黃酮 OH 查耳酮（橙～黃色） ? 黃酮醇 黃色 通空氣 棕色 （ 可與其它黃酮類區(qū)別 ） OH 鄰二酚羥基 3,4′二羥基 OH [O] 黃 ?深紅色 ?綠棕色 ? ? （ 1） 堿性試劑： NH3氣：顏色可逆的 NaHCO3水溶液：顏色不可逆 堿性試劑顯色反應(yīng) （ 2） 堿性試劑反應(yīng)可以幫助鑒別分子中某些結(jié)構(gòu)特征 第三節(jié) 提取與分離 過(guò)程分三個(gè)階段 純化分離 ： 提?。? 分離（凈化） ： 黃酮成分與其它非黃酮分開(kāi) （ 1） 考慮提取成分是苷、苷元 （ 2） 原材料的組織部位、雜質(zhì) 將總黃酮 ? 單體黃酮 水煎煮法： 注意 ： 酶的活性：提取苷類，先破壞酶 破壞酶方法：沸水提取 、 高濃度醇 一、提取方法： 藥材 10倍量水煎煮 1h 3次 渣 （ ?） 濾液 浸膏 系統(tǒng)溶劑萃取 濃縮 ◆ 例如 ： 蘆丁溶解度： 槐米粉 6倍沸水 30min / 1—2 次 水煎液 粗品蘆丁 蘆丁 冷卻放置 熱乙醇 重結(jié)晶 熱水 1:200 冷水 1:104 熱乙醇 1:60 冷乙醇 1:650 適當(dāng)濃縮 加 H2SO4(HCl)調(diào) PH 5，析出 ?過(guò)濾 槐米 6倍量沸水，加 CaO調(diào) PH 89煎煮 20′ 藥渣 濾液 沉淀 （蘆丁粗品） 堿：石灰 CaO 、 Ca(OH)2 酸：硫酸、鹽酸 堿提取酸沉淀法 （ 3） 酸化時(shí)，濃度不宜過(guò)強(qiáng)，否則生成鹽，使析出的黃酮又重新溶解，降低產(chǎn)率 注意： （ 1） 堿濃度不易過(guò)高，強(qiáng)堿加熱易破壞母核 （ 2） 花、果類藥材，含雜質(zhì)果膠、粘液質(zhì)，宜用石灰乳 （水），可使含 COOH的雜質(zhì)生成鈣鹽 ?，有利純化 藥材 10倍量水 + H+ + CHCl3回流 藥渣 總黃酮苷元 CHCl3液 有機(jī)溶劑提取法（極性小的苷元） 乙醇回流提取法 ▲ 分離依據(jù) A：酚 OH — 酸性；鄰二 phOH B：依據(jù)分子量大小 — Sephadex LH20 C：依據(jù)分子極性 二、分離方法 （一） 柱色譜法 硅膠柱色譜：極性差異 極性大，吸附牢 極性小，吸附差，先洗下來(lái) 聚酰胺柱色譜：是分離黃酮類較理想的吸附劑 P62 ◆ 原理： H 鍵吸附。 苷元 ：除雙氫黃酮（醇）、黃烷（醇）有旋光性，其余均無(wú)旋光性 苷 ：分子中有糖部分 ，左旋 熒光：共軛體系大，向長(zhǎng)波方向移 。 二氫黃酮不易結(jié)晶。 保肝作用： 水飛薊素 、 （ +） — 兒茶素 四、藥理活性 活血化瘀作用 ： 蘆丁 、 槲皮素 、 葛根素 抗菌消炎作用： 黃芩苷 ， 黃芩素 雌性激素樣作用： 金雀異黃酮 ， 大豆素 抗病毒作用： 槲皮素 、 山奈酚 、 桑色素 黃酮 flavones ：占總數(shù) 1/4 黃酮醇 flavonol ：占總數(shù) 1/3 C環(huán) (C3 OH) 第二節(jié)、結(jié)構(gòu)與分類 根據(jù)黃酮類化合物 A環(huán)和 B環(huán)中間的三碳鏈的氧化程度，三碳鏈?zhǔn)欠駱?gòu)成環(huán)狀結(jié)構(gòu)， 3位是否有羥基取代以及 B環(huán)（苯基）連接的位置等特點(diǎn)，可將主要的天然黃酮類化合物分為一下幾類 O O O O OH 二氫黃酮 flavanones ： C環(huán) (C2 C3)無(wú)雙鍵 二氫黃酮醇 flavanonols ： C環(huán)無(wú)雙鍵 C3OH O O H H O O OH O CH O 橙酮 aurones ： C環(huán)是五元環(huán) 異黃酮 isoflavones ： B環(huán)取代在 C環(huán) C3 上 O O 查耳酮
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