個(gè)人總結(jié)有機(jī)化學(xué)期末重點(diǎn)-文庫(kù)吧資料
2025-01-18 21:44本頁(yè)面
【正文】 五頭過(guò)渡態(tài) 離去基離去是快速的 C H3C C H2B rC2H5O N a , C2H5O HSN2C H3C C H2O C2H5 + B rC H3C H3C H3C H3( 1 )C2H5O HSN1C H3C C H2C H3 + C H3C = C H C H3C H3 C H3O C2H5( 2 ) ( 3 )重排產(chǎn)物 消除產(chǎn)物 SN1 反應(yīng)中伴隨有重排和消除產(chǎn)物 Sn1生成三種產(chǎn)物 正規(guī)取代反應(yīng)的產(chǎn)物 C H 3 C C H 2 B rC H 3C H 3( 1 ) B rC H 3 C C H 2+C H 3C H 3[ ] CH3 C CH2 CH3 CH3 ( 3 )C H3O C2H5( 2 )C H3C C H2C H3C H3+C2H5O H+C H3C C H2C H3C H3C = C H C H3C H3斷裂 形成 重排反應(yīng)機(jī)理 ? 重排 一級(jí)碳正離子 三級(jí)碳正離子 重排產(chǎn)物 消除產(chǎn)物 相對(duì) V 1 40 120 C H 2 XSN2 SN1： C+穩(wěn)定 SN2： 過(guò)渡態(tài)穩(wěn)定 *3 苯型、乙烯型鹵代烴較難發(fā)生 SN反應(yīng)。 定義：只有一種分子參與了決定反應(yīng)速度關(guān)鍵步驟 的親核取代反應(yīng)稱為 SN1 反應(yīng)。 *。與中心碳相連又未參與反應(yīng)的三個(gè)基團(tuán)與中心碳原子處于同一平面上，進(jìn)入基團(tuán) (親核試劑 ) 和離去基團(tuán)與該平面垂直，處在中心碳原子的一條直線上，分別與中心碳的 p軌道的二瓣結(jié)合。*，只有一個(gè)過(guò)渡態(tài)。H O 從 離 去 基 團(tuán) 溴 原 子 的背 面 進(jìn) 攻 中 心 碳 原 子 ，可 以 受 最 小 的 溴 原 子 的電 子 和 空 間 效 應(yīng) 影 響 。這種構(gòu)型翻轉(zhuǎn)也稱為Walden轉(zhuǎn)換 。 RCH2–A + Nu： RCH2–Nu + A： 中心碳原子 底物 （進(jìn)入基團(tuán)） 親核試劑 產(chǎn)物 離去基團(tuán) 受進(jìn)攻的對(duì)象 一般是負(fù)離子或帶未共用電子對(duì)的中性分子 反應(yīng)包括中心碳原子與離去基團(tuán)相連的鍵斷裂，進(jìn)入基團(tuán) (親核試劑 ) 和中心碳原子構(gòu)成新鍵。這種構(gòu)型翻轉(zhuǎn)也稱為Walden轉(zhuǎn)換 。過(guò) 渡 態(tài) 的 特 點(diǎn)O C C B r鍵 尚 未 完 全 形 成 ， 也 未 完 全 斷 裂過(guò) 渡 態(tài) 中 有 形 式 上 的 “ 五 價(jià) 碳 ” ， 該 “ 五 價(jià) 碳 ” 可 看 作 s p 2 雜 化 ， 其中 三 個(gè) 正 常 共 價(jià) 鍵 共 平 面 ， 兩 個(gè) 部 分 共 價(jià) 鍵 在 平 面 的 側(cè) ， 此 時(shí) ， 各 個(gè)原 子 或 基 團(tuán) 間 排 斥 作 用 最 小 ， 有 利 于 過(guò) 渡 態(tài) 形 成 。 反應(yīng)機(jī)理 H O + CHHHB rH O C B rHH Hδ δCH OHHH + B r 中 心 碳 原 子 與 五 個(gè) 原 子 或 基 團(tuán)相 連 接 ， 熱 力 學(xué) 穩(wěn) 定 性 差 ， 斷鍵 后 中 心 碳 原 子 可 恢 復(fù) s p 3 雜化 。 ＞ CH 3 + 烷基正離子穩(wěn)定性 Sn1反映 1 定義：有機(jī)分子中的原子或原子團(tuán)被親核試劑取代的反應(yīng)稱親核取代反應(yīng)。 ＞ 2176。 2 空間效應(yīng)：當(dāng)碳與三個(gè)大的基團(tuán)相連時(shí)，有利于碳正離子的形成。 環(huán)轉(zhuǎn)化前后的兩種構(gòu)象能量相同。 例三 : （ 1S， 2S） 1,2二甲基環(huán)己烷 例二：（ 1R， 2R） 1,2二甲基環(huán)己烷 R R 例 5：反 1,3二甲基環(huán)己烷 分子中沒(méi)有對(duì)稱面或?qū)ΨQ中心 ,因此具有手性。HC H3HC H3112233445566HC H3C H3HHC H3HC H311233445566H2HC H3C H3順 式 ：反 式 ：a 、 e 鍵 a 、 e 鍵a 、 a 鍵 e 、 e鍵S S 結(jié)論：用平面式分析， (1R,2R)1,2二甲基環(huán)己烷或 (1S,2S)1,2二甲基 環(huán)己烷是一種有旋光的化合物。 用構(gòu)象式分析， (1R,2R)1,2二甲基環(huán)己烷或 (1S,2S)1,2二甲基 環(huán)己烷是無(wú)數(shù)種有旋光的構(gòu)象式 組合而成的混
環(huán)評(píng)公示相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1