波譜分析第五章2質(zhì)譜裂解表示法-文庫吧資料
2024-10-22 13:03本頁面
【正文】 置引發(fā)的異裂 :由于正電荷具有吸引或極化相鄰成鍵電子的能力（誘導(dǎo)裂解， i裂解）。在自由基位置易引發(fā)分裂，同時(shí)伴隨原化學(xué)鍵的斷裂和新化學(xué)鍵的生成。 沒有雜原子或不飽和鍵時(shí) ,發(fā)生 CC之間的 ?斷裂 。 有三種引發(fā)機(jī)制 自由基 位置 引發(fā)的 裂解 （ α 裂解 ） ,發(fā)生均裂或半異裂 ,反應(yīng)的動(dòng)力是自由基強(qiáng)烈的配對傾向 。 簡單裂解引發(fā)機(jī)制： “電荷 自由基定位理論” 廣泛用于裂解反應(yīng)機(jī)理的探討。 CN C=N + . . + CH3 CH2 Y H(R) CH2=YH(R) CH2YH(R) +. + + . . CH3 . β 開裂 穩(wěn)定的正離子是由于誘導(dǎo)效應(yīng)、共軛效應(yīng)和共享鄰近雜原子上電子使 正電荷分散 的緣故。 [CH2=CH–CH2–CH3] ? CH2= CH–CH2+ m/z 41 （ b） 碳原子在相鄰有 ?電子系統(tǒng)，易產(chǎn)生相對穩(wěn)定的正離子 烷基苯極易發(fā)生 β 開裂 烯烴類化合物也易發(fā)生 β 開裂 H2C+ － CH3 H2C－ CH3 m/z 91 烯丙基正離子的電荷被雙鍵的離域 ?電子所分散，增加了 它的 穩(wěn)定性。第五章 質(zhì)譜分析 一、正電荷表示法二、電子轉(zhuǎn)移表示法 三、質(zhì)譜裂解方式 第二節(jié) 質(zhì)譜裂解表示法 一、正電荷表示法 “ +” －表示含偶數(shù)個(gè)電子的離子（ EE) ― ‖－ 表示含奇數(shù)個(gè)電子的離子（ OE) 正電荷一般留在分子中雜原子、不飽和鍵 ?電子系統(tǒng)和苯環(huán)上： 如果碎片離子的結(jié)構(gòu)復(fù)雜： + . + . + . + . 正電荷的位置不十分明確時(shí)： [RCH3] ? CH3.+[R]+ + . + . +O－ R H2C = C CH2 H +. CH2 204 二、電子轉(zhuǎn)移表示法 共價(jià)鍵的斷裂有三種方式： X Y X + Y 均裂 X Y X + Y X+ + Y 半異裂 X Y X+ + Y 異裂 X +
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