【正文】 Cr、 Mo、 W 元素都有6 個價電子，最高氧化值為 +6。 第四節(jié) 鉻、鉬和鎢 一、鉻、鉬和鎢的單質(zhì) 二、鉻的化合物 三、鉬和鎢的化合物 Mo 無機化學(xué) 第 6 族元素包括、鉬、鎢三種元素。在酸性溶液中，釩的元素標準電極電勢圖為： 具有強氧化性，可 被還原為 VO2+。 無機化學(xué) 釩酸不但本身容易縮水成為多酸，并且也能與一些其他含氧酸縮水形成含有兩種成酸元素的雜多酸，它們的鹽稱為 雜多酸鹽 。 在上述釩酸根中，因成酸元素的原子都多于一個，因此稱為 同多酸 ，它們的鹽稱為 同多酸鹽 。這是因為釩與氧間的結(jié)合并不十分牢固，其中 的 O2 可以 與 H+ 結(jié)合成水的緣故。 釩酸鹽的形式是多種多樣的。 釩沒有硝酸鹽或碳酸鹽，最重要的含氧酸鹽是硫酸鹽。 無機化學(xué) (二 ) 釩酸及其鹽 五氧化二釩溶于水生成釩酸。 V2O5 是兩性氧化物，能溶于強堿生成釩酸鹽或偏釩酸鹽： 也能溶于強酸溶液，生成淡黃色的 ： ↑ ↑ 32 5 4 2V O 6O H 2 V O 3H O????+2 5 2 2V O 2H 2V O H O???+2VO無機化學(xué) V2O5 具有強氧化性，可被還原為 VO V2OVO 等。釩與氧氣、氟氣反應(yīng)生成 V2O VF5，與氯氣反應(yīng)僅生成 VCl4，與溴、碘反應(yīng)則生成 VBr VI3。釩不與強堿溶液、稀 硫酸溶液、鹽酸作用，但溶于氫氟酸、濃硫酸、硝酸和王水中。釩鋼具有很大的硬度、很高的彈性和優(yōu)良的抗磨損、抗沖擊性能，用于制造汽車和飛機。工業(yè)上生產(chǎn)金屬鈦時，先制備 TiCl4，再將 TiCl4 還原為金屬鈦。 鈦酸鹽易水解： 2 3 2 2N a T iO 2H O T iO( O H ) 2N a O H??TiO(OH)2 稱為偏鈦酸，可寫 為 H2TiO3,是一種 白色晶體 。α鈦酸的反應(yīng)活性比 β 鈦酸大得多。在室溫下用堿作用于 Ti(Ⅳ) 鹽溶液所得的是 α鈦酸；而煮沸 Ti(Ⅳ) 鹽溶液使之水解 , 則得到 β 鈦酸。 TiO2 溶于氫氟酸中生成 H2[TiF6]： 2 2 6 2T iO 6H F H [ T iF ] 2H O?? 鈦酸可視為二氧化鈦的水化物 (TiO2 二氧化鈦不溶于水，也不溶于稀酸。用沉淀法制得 的 TiO2 是 白色粉末 ，俗稱 “ 鈦白 ” ，它兼有鉛白的掩蓋性和鋅白的持久性，且光澤好，是一種高級白色顏料。 無機化學(xué) 二、鈦的重要化合物 鈦可表現(xiàn)為 + + +4 等氧化值。在國防工業(yè)上，鈦用于制造軍艦、導(dǎo)彈，是國防戰(zhàn)略物資。 鈦在地殼中的豐度為 %， 在所有元素中居 第 10 位。鈦具有優(yōu)良的抗腐蝕性能，這是由于其表面上形成一層致密的氧化物薄膜，保護鈦不與氧化劑起作用的緣故。因此，人們期望通過微量元素與健康和疾病相關(guān)性的研究，揭示某些疾病發(fā)生和發(fā)展過程的機制，從而為這些疾病的治療開辟新的有效途徑，為人類的健康事業(yè)帶來福音。 無機化學(xué) 微量元素在機體不同的組織和體液中嚴格地保持著一定的濃度，缺乏或過量都會對機體產(chǎn)生不良的影響。 無機化學(xué) 體內(nèi)過渡元素的含量、分布及生物功能 元素 氧化值 體內(nèi)總含量 主要分布部位 主要生物功能 釩 +4,+5 17~43μg 脂肪中 (90%) 促進脂質(zhì)代謝，抑制膽固醇合成，促進牙齒礦化等 鉻 +3 5~10 mg 各組織器官及體液中 在糖和脂肪代謝中起著重要作用，并具有加強胰島素功能的作用 錳 +2,+3 10~20 mg 肌肉、肝及其他組織中 參與構(gòu)成錳酶、錳激活酶等，對機體的生長發(fā)育、維持骨結(jié)構(gòu)、維持正常代謝及維持腦和免疫系統(tǒng)正常的生理功能具有重要作用 鐵 +2,+3 約 4 200 mg 血液中 (70%) 參與構(gòu)成血紅素蛋白、含鐵酶及鐵蛋白等 ,向機體各組織細胞輸送 O2 及貯存 O2, 并參與機體的氧化還原反應(yīng)等 鈷 +2,+3 ~ mg 肌肉、骨及其他軟組織中 參與構(gòu)成維生素 B12 及 B12 輔酶 , 影響骨髓造血功能 ,增強某些酶及甲狀腺的活性 , 參與蛋白質(zhì)的合成等 鎳 +2 約 10 mg 腎、肺、腦、心臟及皮膚中 與血清蛋白、氨基酸形成配位個體 , 保護心血管系統(tǒng) ,促進血細胞生成 ,并具有降低血糖的作用等 鉬 +4,+5,+6 約 mg 肝、腎、脾、肺、腦、肌肉及體液中 構(gòu)成鉬酶 ,參與許多生理生化反應(yīng) 無機化學(xué) 體內(nèi)微量元素作為構(gòu)成金屬蛋白、核酸配合物、金屬酶和輔酶的重要元素及作為許多生物酶的激活劑，在機體生長發(fā)育、生物礦化、細胞功能調(diào)節(jié)、物質(zhì)輸送、信息傳遞、免疫應(yīng)答、生物催化、能量轉(zhuǎn)換及各種生理生化反應(yīng)中起著重要的作用。 34VO ? 24CrO ?4MnO?無機化學(xué) 六、過渡元素的生物學(xué)效應(yīng) 目前認為，人體必需 微量元素為 14 種。 V5+、 Cr6+、 Mn7+ 都 有較強的奪取電子的能力，這些酸根離子吸收了一部分可見光的能量后，氧陰離子的電荷會向金屬離子遷移。 無機化學(xué) 第一過渡系金屬水合離子的顏色 d 電子數(shù) 水合離子 顏色 d 電子數(shù) 水合離子 顏色 d0 [Sc(H2O)6]3+ 無色 d5 [Fe(H2O)6]3+ 淺紫色 d1 [Ti(H2O)6]3+ 紫色 d6 [Fe(H2O)6]2+ 淡綠色 d2 [V(H2O)6]3+ 綠色 d6 [Co(H2O)6]3+ 藍色 d3 [Cr(H2O)6]3+ 紫色 d7 [Co(H2O)6]2+ 粉紅色 d3 [V(H2O)6]2+ 紫色 d8 [Ni(H2O)6]2+ 綠色 d4 [Cr(H2O)6]2+ 藍色 d9 [Cu(H2O)6]2+ 藍色 d4 [Mn(H2O)6]3+ 紅色 d10 [Zn(H2O)6]2+ 無色 d5 [Mn(H2O)6]2+ 淺紅色 無機化學(xué) 某些含氧酸根離子具有顏色，如 、 、 等，通常認為它們的顏色是由電荷遷移引起的。人們?nèi)庋劭吹降木褪沁@部分透過光的顏色，也就是溶液呈現(xiàn)的顏色。過渡元素的離子與其他配體形成的配位個體也常具有顏色。 過渡元素的 較低氧化值的簡單離子 M2+ 和 M3+ 的氧化性一般都不強 (Co3+、 Ni3+、 Mn3+ 除外 )，都能與多種酸根離子形成鹽類。過渡元素與非金屬元素形成二元化合物時，只有電負性較大、陰離子較難被氧化的非金屬元素 (氧或氟 )才能形成高氧化值的二元化合物；而電負性較小、陰離子較易被氧化的非金屬 (如碘、溴、硫等 )，則很難形成高氧化值的二元化合物。 無機化學(xué) 四、過渡元素的氧化值 過渡元素大都可以形成多種氧化值的化合物。