第十六章過渡金屬元素-文庫吧資料
2024-10-06 12:51本頁面
【正文】 O 22224 ???OH TiO C950850 OH TiO 2222 ???(2) 氯化： TiO2 + 2Cl2 + C = TiCl4 + CO2 (3)還原： TiCl4+2Mg = 2MgCl2 + Ti 實際溫度為 800?C，用 Ar氣保護，防止生成的 Ti被空氣中的 O2氧化。mol1 ＞ 0， 非自發(fā) （ 2） 2 C(石墨 ) + O2(g) === 2CO(g) Δ rG?2 == 274 kJ xH2O ↓ + NO ↑ T i + H2SO4（濃） ? ??? T i O2 存在：金紅石 TiO2，鈦鐵礦 (FeTi O3) 一、鈦單質(zhì) （二）化性 Ti 3d 2 4s 2 1． . 不活潑 ? “ 鈍化 ” （表面致密氧化物膜保護）。 83 鈦 Titanium （一）物性 銀白色， m. p. 1680℃ ， ℃ ，密度 d = cm3. （強度 /質(zhì)量）比：所有金屬材料中最大，且耐腐蝕（在HCl、 H2SO HNO3中均“鈍化”， ， OH2O均不以應(yīng)） → 廣泛用于新造飛機、宇宙飛船、游艇、石油化工設(shè)備、人造骨骼（人體不排斥）。 與主族相反。 Co脆。XH2O 反應(yīng)弱 Pd PdO+H2O W 3． Ru(釕 )、 Pt（鉑）受熔融苛性堿 或 Na2O2腐蝕 ? Ru + 2 KOH + KClO3 == K2RuO4 + KCl + H2O Ru + 2 Na2O2（熔融） == Na2RuO4 + 2NaO Ni 、 Co不與熔融堿反應(yīng)。 可用“ 多重平衡原理 ”計算反應(yīng)的平衡常數(shù) K值。 一、金屬單質(zhì)的還原性 (書 P231)表 87 過渡金屬 φ?（ M2+/M）值及有關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù) (一 )與酸作用 ： 1．第一過渡系列： φ?（ M2+/M） 0 V M + 2H+ ? M2+ + H2↑ 但 Ti、 V―鈍化”（致密氧化膜）。xH2O↓ Cr3+、 Al3+、類似 Fe3+ 二、多酸 同多酸 ：同一種含氧酸分子縮合而成 如： H2Mo4O13(四鉬酸 )、 H10W12O41 (十二鎢酸 ) 雜多酸 ：兩種不同含氧酸分子縮合而成 多酸 C r C rOOOOOOO由 含氧酸縮合脫 H2O而形成“多酸” ??? ?? ???? ?? ?? 2134210324 OCrOCrC r O HHCC如： (NH4)3[PMo12O40] － 1826年 H3[PMo12O40] 十二鉑磷雜多酸 H3[P W12O40] 十二鎢磷雜多酸 H4[SiMo12O40] 十二鉬硅雜多酸 H4[Si W12O40] 十二鎢硅雜多酸 雜多酸 中心原子（ P、 Si 、 B、 Ge等 ） 配位體 （多鉬酸根、多鎢酸根） 中心原子： B 、 Si 、 P、 As、 Fe、 Ni 、 Cu、 Zn、 Ti等等 配位體： Mo、 W、 V 、 Nb、 Ta 1908年，才真正分離出來 1929年，確定了其結(jié)構(gòu) Keggin 結(jié) 構(gòu) (1) 中心原子 XO4形成四面體結(jié)構(gòu)， (2) 配原子 MO8形成八面體結(jié)構(gòu)，三個 MO8共邊相連， 形成三個三金屬簇 M3O10 (3)三金屬簇與中心四面體之間共角相連 2:18系列， Dawson結(jié)構(gòu) 1： 12系列的 Keggin結(jié)構(gòu) 167。 鑭系收縮的影響 1．第五周期， Ⅲ B族元素釔（ Y）成為“稀士”一員 ： 四 Sc 63Eu 4s76s2 39 Y 4d15s2 64Gd 4f75d16s2 五 Y 六 LaLu 67Ho3+ 39Y3+ 68Er3+ 習(xí)慣上，把 Y列入“ 重稀士 ”。 Ⅲ A Ⅳ A Ⅴ A 第六周期 Tl （ Ⅲ ) Pb(Ⅳ ) Bi(Ⅴ ) 強氧化性 （低穩(wěn)定性） （ 6s2 惰性電子對效應(yīng) ） 167。 81 過渡元素的通性 原因 : (n1)d與 ns軌道能量相近 ,部分 (n1)d電子參與成鍵 例： Mn： –3 ~ +7均出現(xiàn)，主要 +2， +3， +4， +6，
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