【正文】
4. 鹵離子配合物 Fe3+ 與鹵離子形成的配合物的穩(wěn)定性從 配體 F到 Br 顯著減小。 在 Fe3+ 溶液中 加入 K4[Fe(CN)6] 溶液,生成藍(lán)色沉淀,稱為普魯士藍(lán): 3 + + 466F e + K + [ F e ( C N ) ] K F e [ F e ( C N ) ]?↓ 無機(jī)化學(xué) 在 Fe2+ 溶液中加入 K3[Fe(CN)6] 溶液,也生成一種 藍(lán)色沉淀 ,稱為滕氏藍(lán): 2 + + 366F e + K + [ F e ( C N ) ] K F e [ F e ( C N ) ]?↓ 研究表明,普魯士藍(lán)和滕氏藍(lán)的結(jié)構(gòu)和組成均相同。 在黃血鹽溶液中通入氯氣,生成六氰合鐵 (Ⅲ) 酸鉀。 2. 硫氨配合物 在 Fe3+ 的溶液中 加入 SCN 溶液,立即出現(xiàn)血紅色 : 2 + 3F e + S C N [ F e ( N C S ) ] xxx ??無機(jī)化學(xué) 3. 氰配合物 在 Fe2+ 溶液中加入 KCN 溶液,先生成 Fe(CN)2白色沉淀, KCN 過量則沉淀溶解 : 4 2 2 4F e SO + 2 K CN F e ( CN ) + K SO2 4 6F e ( C N ) + 4 K C N K [ F e ( C N ) ]↓ 從溶液中析出的 黃色晶體 是 K4[Fe(CN)6]三氯化鐵還常用作照相、印染、印刷電路的腐蝕劑和氧化劑。 三氯化鐵在某些有機(jī)反應(yīng)中用作催化劑。 6H2O 晶體,則水解生成堿式鹽。三氯化鐵的水合晶體一般為 FeCl3 在 1023 K以上,雙聚分子解 離為單分子。 無機(jī)化學(xué) 2. 三氯化鐵 三氯化鐵具有明顯共價(jià)性,熔點(diǎn)為 555 K,沸 點(diǎn)為 588 K,易溶于有機(jī)溶劑中。在酸性介質(zhì) 中 Fe2+較穩(wěn)定,在堿性介質(zhì)中立即被氧化。綠礬加熱失水得到 白色 的無水硫酸亞鐵,加強(qiáng)熱則發(fā)生分解: 4 2 3 2 3 2 F e S O F e O + S O + S O△ ↑ ↑ 無機(jī)化學(xué) 綠礬在空氣中可逐漸風(fēng)化失去一部分結(jié)晶水,并且表面容易氧化為 黃褐色 堿式硫酸鐵 (Ⅲ) 。鐵 (Ⅱ )鹽一般為 淺綠色 ,而鐵 (Ⅲ )鹽一般為 紅棕色 。它們的碳酸鹽、磷酸鹽、硫化物等弱酸鹽都難溶于水。 氫氧化鐵實(shí)際上是含水量不定的水合氧化鐵。 鐵的氫氧化物有 Fe(OH)2 和 Fe(OH)3,它們都是難溶于水的弱堿。粉末狀 Fe3O4 常作為顏料,稱為“ 鐵黑 ”。 無機(jī)化學(xué) Fe3O4 是 黑色 、具有磁性的物質(zhì)。 Fe2O3 是 兩性氧化物 ,但堿性強(qiáng)于酸性。 無機(jī)化學(xué) 二、鐵的重要化合物 (一 ) 氧化物和氫氧化物 鐵的氧化物有氧化亞鐵、四氧化三鐵和氧化鐵。鐵能從非氧化性酸中置換出氫氣,也能被濃堿溶液所侵蝕,在潮濕空氣中生成鐵銹。 無機(jī)化學(xué) 在常溫下,鐵因 “ 鈍化 ” 而不與濃硝酸、濃硫酸反應(yīng),所以可用鐵制品盛裝和運(yùn)輸濃硝酸和濃硫酸。 鐵、鈷、鎳都是中等活潑的金屬單質(zhì)。鈷比較硬而脆,鐵和鎳卻有很好的延展性。鐵、鈷略帶灰色,而鎳為 銀白色 。 Ni 元素的相對(duì)原子質(zhì)量比 Co 元素的相對(duì)原子質(zhì)量小,這是因?yàn)? Ni 的同位素中質(zhì)量數(shù)小的一種 所占的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較大的緣故。mol1) 763 電負(fù)性 密度 /(g Co、 Ni 元素的最高氧化值為 +3,常見氧化值都是 +2 。第一過渡系元素原子的電子填充過渡到 第 8 ~10 族時(shí) , 3d 電子已超過 5 個(gè) , 在一般情況下價(jià)電子全部參加成鍵的可能性減小,已不再呈現(xiàn)與族數(shù)相當(dāng)?shù)淖罡哐趸?。第二過渡系和第三過渡系的第 10 族元素釕、銠、鋨、銥、鉑統(tǒng)稱為 鉑系元素 。第十六章 d 區(qū)元素 (二 ) 第一節(jié) 鐵系元素