【正文】 的反應條件 ， 例如 ， 乙烯與氫化吡啶 ， 金屬鈉在攪拌下于 100℃ 在高壓釜中反應 ， 生成 N乙基氫化吡啶 ， 收率可達 77%～ 83%。 可以由叔胺與溴化氰反應制得氰酰胺 ， 因此利用這一反應可以由叔胺合成仲胺 席夫堿用鹵代烷烷化生成季亞銨鹽進一步水解亦可得到仲胺 。 在酸或堿的催化下，水分子加成到異氰酸酯的碳氮雙鍵上得到的 N取代氨基甲酸是不穩(wěn)定的，進而裂解生成二氧化碳和胺。例如： 第三節(jié) 氨解方法 2. 通過水解制胺 通過異氰酸酯 、 脲 、 氨基甲酸酯以及 N取代酰亞胺的水解 ， 可以獲得純伯胺；由氰酰胺 、 對亞硝基 N,N二烷基苯胺以及季亞銨鹽的水解 ， 則可得到純仲胺 。 堿式法是指在堿性介質(zhì)中用羥胺進行的氨基化反應。 當鹵苯與羥胺在濃硫酸介質(zhì)中以 V2O5為催化劑在120℃ 進行反應時 ， 環(huán)上將同時引入氨基和磺酸基 。如： 第三節(jié) 氨解方法 它是一個親電取代反應 ， 當引入一個氨基后 ， 反應容易進行下去 。 在以羥胺為反應劑 ， 按照反應條件可以分為酸式法和堿式法兩種 。 第三節(jié) 氨解方法 四 、 其它氨解方法 1. 芳環(huán)上的直接氨解 用直接氨解法制備芳胺可以大大簡化工藝 ， 因此多年來不斷有人從事這方面的研究工作 ， 例如 ， 苯與氨在150～ 500℃ 和 1～ 10MPa壓力下通過 Ni稀土元素的混合物 ，可能得到苯胺 。 故較有實際意義的是由 2,6蒽醌二磺酸氨解制備2,6二氨基蒽醌 。 改用硝化 還原或硝化 氨解路線 。 第三節(jié) 氨解方法 2. 磺酸基氨解 磺酸基氨解的一個重要用途是將 α 蒽醌磺酸氨解制成 α 氨基蒽醌，其工藝條件是以過量 25%氨水與 α 蒽醌磺酸鉀鹽，在間硝基苯磺酸鈉及硫酸銨的存在下，在高壓釜中于 180℃ 反應 14h， 收率可達 76%。 當 2,3二硝基萘與氫化吡啶相作用 ， 定量生成 3硝基1氫化吡啶萘 。 1硝基 4氯蒽醌與丁胺在乙醇中在 50～ 60℃ 反應 ， 主要得到硝基被取代的產(chǎn)物 ， 收率 74%。 第三節(jié) 氨解方法 如果反應生成的亞硝酸銨大量堆積 ， 干燥時有爆炸危險性 ， 采用過量較多的氨水使亞硝酸銨溶在氨水中 ，出料后必須用水沖洗反應器 ， 以防事故發(fā)生 。 許多重要的低級脂肪胺即是通過相應的醇氨解制得的，例如由甲醇得到甲胺。 第三節(jié) 氨解方法 2. 醇的氨解 大多數(shù)情況下醇的氨解要求較強烈的反應條件 ， 需要加入催化劑 （ 如 Al2O3） 和較高的反應溫度 。1,4二羥基蒽醌 （ 醌茜 ） 在保險粉和硼酸的存在下于94～ 96℃ ， ～ ， 再經(jīng)過氧化就可以制得 1,4二氨基蒽醌 。 萘系羥基衍生物在亞硫酸鹽存在下氨解得到氨基衍生物的反應，即布赫勒反應， 例如，當 2,8二羥基萘 6磺酸進行氨解時，只有 2位上的羥基被置換成氨基。不含活化取代基的苯系單羥基化合物的氨解，要求十分劇烈的反應條件，例如，間甲酚與氯化銨在 350℃ 和一定壓力下反應 2h可以得到等量的間甲苯胺和雙間甲苯胺，其轉(zhuǎn)化率僅有 35%，由苯酚制取苯胺的工藝始于 1947年，直到70年代后才投入工業(yè)生產(chǎn)，稱為赫爾（ Hallon） 合成苯胺法，在這以后，其它苯系羥基化合物的氨解也取得了較多的進展，例如間甲酚在 Al2O3SiO2催化劑存在下氣相氨解可以制得間甲苯胺。 由此可見 ， 鹵化物的結(jié)構(gòu)以及反應條件 ， 對氨解反應速度和所得到的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)有重要的影響 ， 在選擇氨解方法時必須考慮這個因素 。 第三節(jié) 氨解方法 溶劑的性質(zhì)對多鹵蒽醌的氨解產(chǎn)物結(jié)構(gòu)有重要的影響 。 芳香鹵化物的氨解反應比鹵烷困難的多，往往需要強烈的條件（高溫、催化劑和強氨解劑）才能進行反應。所以一般不用叔鹵烷氨解制叔胺。鹵烷的活潑順序是 I＞ Br＞ Cl＞ F。由于脂肪胺的堿性大于氨，反應生成的胺容易與鹵烷繼續(xù)反應，所以用此方法合成脂肪胺時，產(chǎn)物常為混合物。對于可溶性物質(zhì)的氨解，則攪拌的重要性降低。 攪拌效應對反應速度的影響有以下三種情況：（ 1）二者成線性關(guān)系；（ 2）無攪拌時反應速度很慢，有攪拌時初期反應速度增加很快，達到一定轉(zhuǎn)速后，二者方呈線性關(guān)系；（ 3）反應速度與攪拌速度無關(guān)。 第二節(jié) 氨解反應基本原理 4. 攪拌 在液相氨解反應中 ， 反應速度與攪拌效果常常密切相關(guān) ， 在無攪拌時相對密度較大的不溶性有機物沉積在反應器底部 ， 反應僅在兩相界面發(fā)生 ， 影響了反應的正常進行和熱量的傳遞 。 第二節(jié) 氨解反應基本原理 對于有機氯化物的氨解，溫度還會影響介質(zhì)的 pH值。 但是溫度過高 ， 會增加副反應 ， 甚至出現(xiàn)焦化現(xiàn)象 ， 同時壓力也將升高 。 而實際生產(chǎn)中還應根據(jù)氨解的難易 ， 以及設(shè)備的耐壓能力確定氨水的濃度 。 但是由于受到氨在水中溶解度的限制 ， 配制高濃度氨水需要在壓力下向反應器中加一部分液氨或氨氣；同時在相同溫度下 ， 氨的濃度愈高 ， 其蒸汽壓愈大 。一般間歇氨解時氨的用量是 6～15mol， 連續(xù)氨解時約為 10～ 17mol。這是因為加大氨水用量，可以增加作用物在氨水中的溶解量，改善反應物的流動性，提高反應速度，減少仲胺副產(chǎn)，以及降低反應生成的氯化銨對設(shè)備的高腐蝕性。使用氨水時應注意氨水的濃度及用量。當芳環(huán)上含有吸電子基團，而且吸電子基團數(shù)目越多，氨解反應越易進行。從鹵原子的活潑性以及鹵化物的熱力學數(shù)據(jù)，都證明溴的置換比氯容易。 但是使用鹵化物作為氨解物的較多 ， 所以主要以鹵化物作為討論對象 。它屬于親核取代歷程，其反應通式如下： 表 103是以氨基鈉為反應試劑的部分反應實例。 最常用的氧化劑是間硝基苯磺酸鈉 ， 其用量按每一個磺酸基被置換為氨基需要 1/3間硝基苯磺酸鈉來計算 ?；撬峄话被〈幌抻谳祯盗?，蒽醌環(huán)上的磺酸基由于受到羥基的活化作用，容易被氨基置換。 硝基苯、硝基甲苯等未被活化的硝基不能作為離去基團發(fā)生親核取代反應。 硝基作為離去基團被其它親核質(zhì)點置換的活潑性與鹵化物相似 。 （ 3）當羥基與磺基不在同一環(huán)上時，磺基對羥基的氨解影響很小。 其羥基被置換的難易符合以下規(guī)律： （ 1） 當羥基處于 1位時 ， 2位和 3位的磺基對氨解反應起阻礙作用 ， 而 4位上存在的磺基則使反應容易進行 。 Bucherer反應主要用于從 2萘酚磺酸制備 2萘胺磺酸。例如：苯酚與環(huán)己酮的混合物，在 PdC催化劑存在下，與氨水反應，可以得到較高收率的苯胺。 羥基被置換成氨基的難易程度與羥基轉(zhuǎn)化成酮式（即醇式轉(zhuǎn)化成酮式）的難易程度有關(guān)。 該反應歷程表示如下： 由于苯炔歷程中，標記的碳和它相鄰的碳等同，所以 NH2－ 能等同的加成到任意一個碳原子上。全部過程的速度不決定于氨的濃度，但主、副產(chǎn)物的比例決定于氨、OH－ 的比例。以氯苯為例催化氨解的反應歷程可表示如下： 第二節(jié) 氨解反應基本原理 此反應是分兩步進行的：第一步是催化劑與氯化物反應生成正離子絡合物 ， 這是反應的控制階段；第二步是正離子絡合物與氨 、 氫氧根離子等迅速反應生成產(chǎn)物苯胺及副產(chǎn)苯酚等的同時又產(chǎn)生銅氨離子 。 決定反應速度的步驟是氨對氯衍生物的加成 。 例如 ， 鄰或?qū)ο趸缺脚c氨水溶液加熱時 ， 氯被氨基置換反應按下式進行： 第二節(jié) 氨解反應基本原理 其反應歷程屬于親核置換反應 。 在酯的氨解反應中，乙二醇是較好的催化劑，因為它能形成如下環(huán)狀氫鍵結(jié)構(gòu)： 第二節(jié) 氨解反應基本原理 二 、 芳香族化合物氨解反應歷程 1． 氨基置換鹵原子 按照鹵素衍生物的活潑性的差異 ， 可將氨基置換鹵原子的反應分為非催化氨解和催化氨解