醚、環(huán)氧化物、硫醚(1)-文庫吧資料
2025-05-18 20:51本頁面
【正文】 烷 反 式 環(huán) 戊 1 , 2 二 醇( 對 映 體 混 合 物 )HO HH HO HHHC H 3 O HH OH 3 CHH OC H 3 O HH O C H3H O H1 , 2 環(huán) 氧 環(huán) 戊 烷 反 式 2 甲 氧 基 環(huán) 戊 醇( 對 映 體 混 合 物 )H1. 酸催化的開環(huán)反應(yīng) ? 大部分醚類化合物在堿性條件下不發(fā)生親核取代與消除反應(yīng)，這是因?yàn)?烷氧負(fù)離子是弱的離去基 。類似于醚在 HBr或HI中的斷醚鏈反應(yīng)。 1. 酸催化的開環(huán)反應(yīng) ? 反應(yīng)機(jī)理 是氧原子 先質(zhì)子化 （形成易于離去的離去基），然后水分子或醇分子 從反面進(jìn)攻 質(zhì)子化的環(huán)氧化物得到反式二醇或是反式鄰羥基醇。 ?制備方法之二 H HC l C lH2O ::H HC l H+H OHC lH對 映 體 混 合 物OHC lHO HOHC lHHHO+ C lH:: :::::?問題 ? 環(huán)氧化合物分子中存在張力， 易與親核試劑（如水，醇，氫鹵酸，氨及 Grignard 試劑等） 發(fā)生親核取代反應(yīng) ，在酸性、中性或堿性條件下都可以 開環(huán) 。 ?反應(yīng)機(jī)理 CCOOH OCRCCOCO ROH烯 烴 有 機(jī) 過 氧 酸 環(huán) 氧 化 物 酸HH 3 CHH 3 CR C O O O HOHHHH 3 CC H 3HR C O O O HOHH O HH? 用 堿催化下的鹵代醇的環(huán)化 反應(yīng)，類似于 Williamson醚合成法。 環(huán)氧化合物的制備 M C P B AC H 2 C l 2OHH? 環(huán)氧化反應(yīng)是一 協(xié)同反應(yīng) ，得到立體專一性的產(chǎn)物。若反應(yīng) 在酸性水溶液中 進(jìn)行，則環(huán)氧化物會(huì) 開環(huán)生成鄰二醇 。故環(huán)氧化物是一種很有價(jià)值的合成中間體。 乙烯基醚的合成 H C C H H O C 2 H 5 N a O H1 6 0 ~ 1 8 0 ℃ H 2 C C H O C 2 H 5 環(huán)氧化合物 ? 分子中含有 結(jié)構(gòu)的環(huán)醚，又稱環(huán)氧化合物（簡稱環(huán)氧化物）。 烯烴的烷氧汞化 去汞法 ( C H 3 ) 3 C C H = C H 2 ⑴ H g ( O A C ) 2 , C H 3 O H⑵ N a B H 4 , O H ( C H 3 ) 3 C C H C H 3O C H 3?問題 ?因?yàn)橐蚁┐疾淮嬖?，且乙烯式鹵代物又難于被親核試劑進(jìn)攻，所以不能用 Williamson法合成乙烯基醚。其優(yōu)點(diǎn)是適用范圍廣，副產(chǎn)物較少， 可避免碳架的重排 ， 但二叔烷基醚例外 ，可能是空間障礙的影響。? 烷芳醚應(yīng)用 酚鈉與鹵烷反應(yīng) ，制備芳香族甲醚或乙醚，可用硫酸二甲酯或硫酸二乙酯代替鹵代烴。 L R O R 39。 ?選用 伯鹵代烷進(jìn)行反應(yīng)效果較好 ，仲鹵代烷次之，叔鹵代烷在強(qiáng)堿（醇鈉）的作用下，只能得到烯烴。 醚的自動(dòng)氧化 C H 3 C H 2 O C H 2 C H 3 O 2 C H 3 C H 2 O C H C H 3O O HC 2 H 5 O N a + C H 3 I C H 3 O C 2 H 5 + N a I?用 鹵代烴 、 烴基磺酸酯 或 硫酸酯與醇鈉 按 SN2機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)。 ?醚中是否含有過氧化物可用 淀粉 — 碘化鉀試紙 檢驗(yàn)， 若變藍(lán)，說明有過氧化物存在。 （ 2）醚鍵的斷裂 O C H ( C H 3 ) 2 + H I O H + ( C H3 ) 2 C H I?叔烷基醚與 HI發(fā)生 SN1反應(yīng)。 通式： ROR’+ HI ROH+R’I (R’R) 含碳少的生成碘代烷；多的生成醇 加 熱（ 2）醚鍵的斷裂 H 3 C O C 2 H 5 H 3 C O C 2 H 5H+ I S N 1或 S N 2C H 3 I + C 2 H 5 O HH IC 2 H 5 I + H 2 O+ H I 芳基烷基醚 與 HI作用，總是 烷氧鍵斷裂 ，生成酚 和 鹵代烷 。 H 2 O+ H 3 O +X+R O R H X+R O RHR O R X 醚鍵的斷裂 醚和濃酸（ 常用氫碘酸 ）共熱，則醚鍵發(fā)生斷裂生成碘烷和醇。 醚的反應(yīng) ?醚的氧原子是一路易斯堿， 常溫時(shí)溶于強(qiáng)酸 ，生成的 钅羊 鹽 是一種弱堿和強(qiáng)酸所形成的鹽 , 不穩(wěn)定， 遇水很快分解為原來的醚 。 醚的光譜性質(zhì) ? 醚分子的 ROR鍵角與水分子的 HOH鍵角相似，故認(rèn)為 醚分子中氧原子的價(jià)電子也是在 sp3雜化軌道 上。 1 醚的紅外光譜 (IR) 在 IR圖譜中，醚分子中的 CO伸縮振動(dòng)出現(xiàn)在 1200～1050cm1區(qū)域。 BFF F + O C H 2 C H 3C H 2 C H 3:: B OFFF+_C H 2 C H 3C H 2 C H 3:
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