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nmr在高聚物中的應(yīng)用nmr-文庫吧資料

2025-05-18 19:08本頁面
  

【正文】 比較,很容易得到化合物聚丙二醇的數(shù)均分子量 ? 端基甲基和主鏈上的甲基面積 : 3n/I=6/E ? 即 n=2I/E ? 分子量為: 聚合物微觀結(jié)構(gòu)的確定 ? 小分子的結(jié)構(gòu): A+B=C ? 如: CH3COOH+CH3OH—— CH3COOCH3+H2O ? 環(huán)丙烷的開環(huán)反應(yīng) …… ? 丙烯酸丁酯的聚合 ? 醋酸乙烯的聚合 ? 苯乙烯 丙烯酸丁酯的聚合 ? 丁二烯 苯乙烯的聚合 ? 聚合物異構(gòu)體 Application of NMR at material structure analysis —— 聚異戊二烯異構(gòu)體 高聚物的結(jié)構(gòu)表征 ? 180:羰基峰,多重鋒 ? 130:偶氮功能單體苯環(huán)峰 ? 5354: CH2共振峰 ? 5052: OCH3共振峰 ? 4648:季碳共振峰 ? 1520: a甲基共振峰 ? 頭頭。由于結(jié)構(gòu)中有異構(gòu)體的存在,實際上的圖譜是比較復(fù)雜的 Application of NMR at material structure analysis 2. 高聚物分子量的測定 ? 在( b)圖中,由于位移試劑的加入, OH峰向低場位移到 , 端基 上的 CH峰位移到 , 端基 上的 CH2峰向低場位移到,而 鏈節(jié) 上的 CH2, CH基團基本上沒有位移??稍谧V圖上標(biāo)出各峰的歸屬,并求出此聚合物的相對分子質(zhì)量。只要聚合物中的 端基峰與鏈中其他基團的峰能區(qū)別開, 就可以運用 NMR法,不需標(biāo)樣校正,進行快速測定。由共聚物結(jié)構(gòu)可知,全部芳香氫均屬于苯乙烯單元,則苯乙烯單元數(shù)為 A/5a,在苯乙烯單元中還有三個烷基氫,因此丁二烯的氫為 ? 1 苯環(huán)上的 H的個數(shù)與面積之間的關(guān)系 ? =A m=A/5a ? 2 苯乙烯主鏈 CHCH2上 3個 H的面積 : ? =? 3 丁二烯的面積: ? 實際丁二烯的面積 =R3A/5,建立關(guān)系式: ? = R3A/5 即 n= ( R3A/5) /6a ? m/n= (A/5a)/(R3A/5) /6a ? =6A/(5R3A) 丁二烯單元數(shù)為: ? 共聚物中兩個單體單元的組成比: 高聚物分子量的測定 聚合物的 數(shù)均分子量 ? 用 NMR的方法不僅可以計算共聚物的組成比。 ? 丁苯共聚物的組成 ? 再例如丁苯共聚物,在 1H— NMR譜圖上,在δ = 5ppm左右的吸收峰為 C= C上的氫,而δ = 7ppm左右的峰為苯環(huán)上的氫,這兩個區(qū)內(nèi)沒有干擾容易定量。 聚合物的定量測定 ? 共聚物組成的定量測定 對 1HNMR譜而言,對共聚物的核磁共振譜進行定性分析以后,根據(jù)譜峰面積與共振核數(shù)目成比例的原則,也可以計算共聚物的組成。 Ha由于鄰接一 CH3而被分裂成 4重峰,而 Hb則鄰接一 CH 2一被分裂成 3重峰,因此很容易確認。 ? 位移
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