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第四章核磁共振波譜法(nuclearmagneticresonancespectroscopy-文庫(kù)吧資料

2024-09-12 08:58本頁(yè)面
  

【正文】 原子上的質(zhì)子易形成氫鍵。 ( 2)叁鍵的各向異性效應(yīng) ( 3)苯環(huán)的各向異性效應(yīng) 苯環(huán)上的 6 個(gè) ? 電子產(chǎn)生較強(qiáng)的感應(yīng)磁場(chǎng),質(zhì)子位于去屏蔽區(qū)。而雙鍵上的氫處于去屏蔽區(qū),所以吸收峰出現(xiàn)在低場(chǎng)。 各向異性 (aeolotropism) ( 1)雙鍵的各向異性效應(yīng) 將分子中的不同區(qū)域分為屏蔽區(qū)和去屏蔽區(qū)。 化學(xué)式 RCH2Br RCH2CH2Br RCH2CH2CH2Br δ ( 3)多取代基對(duì)化學(xué)位移的影響:取代基越多,誘導(dǎo)效應(yīng)越強(qiáng)。 誘導(dǎo)效應(yīng) (induction effect) ( 1)與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越強(qiáng),吸電子作用越強(qiáng),質(zhì)子周?chē)碾娮釉泼芏仍叫。?ppm(10 6T M S T M S ??? ? ??? 樣品)ppm(10 6T M S 樣 品T M S ??? H HH?0123456789101112131415化學(xué)位移HC CHC OHCOO HH3C O~ 3 . 7H3C N~ 3 . 0H3C C~ 2 . 1OH3C C~ 1 .8CH3C C~ 0 . 9δ ( p p m )屏蔽作用減弱,信號(hào)峰在低場(chǎng)出現(xiàn)。與一般有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重疊; ( 3)化學(xué)惰性;易溶于有機(jī)溶劑;沸點(diǎn)低,易回收。 二、化學(xué)位移的表示方法 位移的標(biāo)準(zhǔn):選用四甲基硅烷 Si(CH3)4(簡(jiǎn)寫(xiě) TMS)作為化學(xué)位移的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),規(guī)定其化學(xué)位移的值等于零。 在有機(jī)化合物中,氫核受核外電子的屏蔽作用,使其共振頻率發(fā)生變化,即引起共振吸收峰的位移,這 種現(xiàn)象稱(chēng)為化學(xué)位移( δ )。 產(chǎn)生的感應(yīng)磁場(chǎng)強(qiáng)度為: 式中 : ? 為 屏蔽常數(shù); H0為 外磁場(chǎng)強(qiáng)度 。 167。 自旋 晶格馳豫 自旋核與周?chē)牧W樱ü腆w的晶格,液體中的分子或溶劑分子)交換能量,也稱(chēng)縱向馳豫,用 T1表示 液體及氣體的 T1很小,只有幾秒鐘,固體的較大 自旋 自旋馳豫 自旋核與自旋核交換能量,稱(chēng)橫向馳豫,用 T2表示。 氫核( 1H): T 共振頻率 60 MHz T 共振頻率 100 MHz 四、弛豫( relaxation) B oltzmann 分布 : Ni 與 Nj 分別是處于低能態(tài)與高能態(tài)的粒子數(shù), 室溫下比值為 ,即每一百萬(wàn)個(gè)氫核中低能級(jí)的比高能級(jí)的多 10個(gè)左右。 ( 3)固定 H0 ,改變 ?(掃頻) ,不同原子核在不同頻率處發(fā)生共振;也可固定 ? ,改變 H0 (掃場(chǎng))。 共振條件: ??? 2 00 H?(1) 核有自旋 (磁性核 );
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