【正文】 m mMmM質(zhì)均摩爾質(zhì)量可以用 光散射法 測定。常用有四種平均方法，因而有四種表示法： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 數(shù)均摩爾質(zhì)量 Mn BBBNNNMNMNMN???????????????212211nM???BBBNMN數(shù)均摩爾質(zhì)量可以用 端基分析法和滲透壓法 測定。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 大分子相對摩爾質(zhì)量 ? 聚合物摩爾質(zhì)量的表示法 ? 數(shù)均摩爾質(zhì)量 ? 質(zhì)均摩爾質(zhì)量 ? Z均摩爾質(zhì)量 ? 粘均摩爾質(zhì)量 ? 粘度的類型 ? 用粘度法測摩爾質(zhì)量 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 聚合物摩爾質(zhì)量的表示法 數(shù)均摩爾質(zhì)量 質(zhì)均摩爾質(zhì)量 Z均摩爾質(zhì)量 粘均摩爾質(zhì)量 由于聚合過程中，每個分子的聚合程度可以不一樣，所以聚合物的摩爾質(zhì)量只能是一個平均值。 人工合成大分子： 如合成橡膠、聚烯烴、樹脂和合 成纖維等。如果液膜具有適當(dāng)?shù)酿ざ龋?nèi)的液體就不易流走，從而增加了泡沫的穩(wěn)定性。 2．所產(chǎn)生的泡沫膜牢固，具有一定的機械強度和彈性。親水性固體如二氧化硅、蒙脫土等可作為制備 O/W型乳化液的乳化劑；親油性固體如石墨可作為 W/O型乳化劑。 (iii)液滴雙電層的排斥作用 由于同性電荷之間的靜電斥力，阻礙了液滴之間的相互聚結(jié)，從而使乳狀液穩(wěn)定。 乳化劑的作用： (i)降低油 水界面張力： 乳化劑吸附在油水界面上，親水的極性基團浸在水中，親油的非極性基團伸向油中，形成定向的界面膜，降低了油水體系的界面張力，使乳狀液變得較為穩(wěn)定。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 乳化劑或表面活性劑的選擇 乳化劑 ( Emulsifying agent) 為了形成穩(wěn)定的乳狀液所必須加入的第三組分。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 乳狀液類型 ?油 ?水 ?油 ?水 油 ?? 內(nèi)相（不連續(xù)相） 水 ?? 外相（連續(xù)相） 水包油型 (O/W) 水 ?? 內(nèi)相（不連續(xù)相） 油 ?? 外相（連續(xù)相） 油包水型 (W/O) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 乳狀液鑒別 檢驗水包油乳狀液 加入水溶性染料如亞甲基藍，說明水是連續(xù)相。 乳狀液 ，用 W/O表示。 ，用 O/W表示。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 乳狀液類型 簡單的乳狀液通常分為兩大類。 A K Cl ＞ KNO 3 ＞ K SC N B K Cl ＜ K N O 3 ＜ K SC N C K SC N ＞ K Cl ＞ KNO 3 D K N O 3 ＞ K Cl ＞ K SC N ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 乳狀液 ⑴ 乳狀液的定義 乳狀液 ?? 種或幾種液體以液珠形式分散在另一種與其不互溶 (或部分互溶 )液體中所形成的分散系統(tǒng)。 而 K4[Fe(CN)6] 為 。這可能與這些同性離子的吸附作用有關(guān)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 （ 3） 有機化合物的離子都有很強的聚沉能力，這可 能與其具有強吸附能力有關(guān)。 （ 2） 與膠粒帶相反電荷的離子就是價數(shù)相同，其 聚沉能力也有差異。 聚沉值與異電性離子價數(shù)的六次方成反比 ，這就是 SchulzeHardy規(guī)則 。聚沉值越大的電解 質(zhì)，聚沉能力越??；反之，聚沉值越小 的電解質(zhì)，其聚沉能力越強。從已知的表值 可見，對同一溶膠，外加電解質(zhì)的離子 價數(shù)越低，其聚沉值越大。 這影響最大，主要影響膠粒的帶電情況，使 電 位下降，促使膠粒聚結(jié)。 帶不同電荷的膠?；ノ鄢?。 溫度升高，粒子碰撞機會增多，碰撞強度增加。 濃度增加，粒子碰撞機會增多。要使粒子聚結(jié)必須克服這個勢壘。 ?溶膠穩(wěn)定的原因： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠穩(wěn)定理論 膠粒之間有相互吸引的能量 Va和相互排斥的能量 Vr，總作用能 為 Va+Vr。這是 溶膠穩(wěn)定存在的最重要原因。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的結(jié)構(gòu) 例 1： AgNO3 + KI→ KNO3 + AgI↓ 過量的 KI 作穩(wěn)定劑 膠團的結(jié)構(gòu)表達式 ： [(AgI)m n I – (nx)K+]x– xK+ |________________________| |________________________________| 膠核膠粒（帶負電）膠團（電中性）膠核 膠粒 膠團 膠團的圖示式： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的結(jié)構(gòu) 例 2： AgNO3 + KI→ KNO3 + AgI↓ 過量的 AgNO3 作穩(wěn)定劑 膠團的結(jié)構(gòu)表達式： [(AgI)m n Ag+ (nx)NO3–]x+ x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 膠核膠粒（帶正電）膠團（電中性）膠核 膠粒 膠團 膠團的圖示式： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用 ? 溶膠的穩(wěn)定性 ? 影響溶膠穩(wěn)定性的因素 ? 聚沉值與聚沉能力 ? SchulzeHardy規(guī)則 ? 電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠的穩(wěn)定性 ：溶膠粒子較小，布朗運動激烈， 因此在重力場中不易沉降，即具有動力學(xué)穩(wěn)定性。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 電動電勢 （ electrokiic potential） ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的結(jié)構(gòu) 膠粒的結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜，先有一定量的難溶物分子聚結(jié)形成膠粒的中心，稱為 膠核 ； 然后膠核選擇性的吸附穩(wěn)定劑中的一種離子，形成緊密吸附層；由于正、負電荷相吸，在緊密層外形成反號離子的包圍圈，從而形成了帶與緊密層相同電荷的 膠粒 ； 膠粒與擴散層中的反號離子，形成一個電中性的膠團 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的結(jié)構(gòu) 膠核吸附離子是有選擇性的，首先吸附與膠核中相同的某種離子，用同離子效應(yīng)使膠核不易溶解。只有在質(zhì)點移動時才顯示出 電位，所以又稱 電動電勢 。 ?電動電勢亦稱為 電勢。 Stern模型 從固體表面到 Stern平面，電位從 ?0直線下降為 ?? 。 他認為吸附在固體表面的緊密層約有一、二個分子層的厚度，后被稱為Stern層； 由反號離子電性中心 構(gòu)成的平面稱為 Stern平面 。移動的切動面為 AB面。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 擴散雙電層模型 Gouy和 Chapman認為，由于正、負離子靜電吸引 和熱運動兩種效應(yīng)的結(jié)果，溶液中的反離子只有一部 分緊密地排在固體表面附近，相距約一、二個離子厚 度稱為 緊密層 ； 另一部分離子按一定的濃度梯度擴散到本體溶液中，離子的分布可用玻茲曼公式表示，稱為 擴散層 。 在電場作用下，帶電質(zhì)點和溶液中的反離子分別向相反方向運動 。 整個雙電層厚度為 ?0 。最早于 1879年 Helmholz提出 平板型模型 ； 雙電層（ double layer) 1910年 Gouy和 1913年 Chapman修正了平板型模型，提出了 擴散雙電層模型 ； 后來 Stern又提出了 Stern模型 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 當(dāng)固體與液體接觸時，可以是固體從溶液中選擇性吸附某種離子，也可以是固體分子本身發(fā)生電離作用而使離子進入溶液，以致使固液兩相分別帶有不同符號的電荷， 在界面上形成了雙電層的結(jié)構(gòu)。 在用泵輸送原油或易燃化工原料時，要使管道接地或加入油溶性電解質(zhì)，增加介質(zhì)電導(dǎo)，防止流動電勢可能引發(fā)的事故。 沉降電勢和流動電勢 這種因液體流動而產(chǎn)生的電勢稱為 流動電勢 。通常在油中 加入有機電解質(zhì) ，增加介質(zhì)電導(dǎo)，降低沉降電勢。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 電動現(xiàn)象 ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?+ ?– 電泳 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 電動現(xiàn)象 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 沉降電勢和流動電勢 在重力場的作用下，帶電的分散相 粒子 ，在分散介質(zhì)中 迅速沉降時，使底層與表面層的粒子濃度懸殊，從而產(chǎn)生電勢差，這就是 沉降電勢 。 由于膠粒帶電，而溶膠是電中性的，則介質(zhì)帶與膠粒相反的電荷。這是因動而產(chǎn)生電。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 電動現(xiàn)象 1807年，列斯（ Peiic）曾用兩支無底的玻璃管插在潮濕的黏土上，管底墊上一層洗凈的沙，管中加上蒸餾水，使兩管水面相平。 這些正離子在介質(zhì)中會電離并擴散，所以使黏土微粒帶負電。 例如：將 AgI制備溶膠時，由于 Ag+較小，活動能力強，比 I容易脫離晶格而進入溶液，使膠粒帶負電。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 電動現(xiàn)象 （ 2）電離 對于可能發(fā)生電離的大分子的溶膠而言，則膠粒帶電主要是其本身發(fā)生電離引起的。 當(dāng)?shù)鞍踪|(zhì)分子所帶的凈電荷為零時，這時介質(zhì)的pH稱為蛋白質(zhì)的等電點。 例如蛋白質(zhì)分子，當(dāng)它的羧基或胺基在水中解離時，整個大分子就帶負電或正電荷。 例如：在 AgI溶膠的制備過程中，如果 AgNO3過量 ，則膠核優(yōu)先吸附 Ag+離子，使膠粒 帶正電 ；如果 KI過量 ，則優(yōu)先吸附 I 離子，膠粒 帶負電 。 高度分布定律 如圖所示，設(shè)容器截面積為 A，粒子為球型，半徑為 r， 粒子與介質(zhì)的密度分別為 和 ，在 x1和 x2處單位體積的粒子數(shù)分別 N1， N2， 為滲透壓， g為重力加速度。 這種平衡稱為 沉降平衡 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 沉降平衡 （ sedimentation equilibrium） 溶膠是高度分散體系，膠粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于布朗運動促使?jié)舛融呌诰弧? ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的擴散 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 擴散 ? 1905年，愛因斯坦假定粒子為球形，導(dǎo)出了粒子在 t時間的平均位移 (X)和擴散系數(shù) (D)之間的關(guān)系式： 2 2X D t?6RTDrL???根據(jù)布朗運動公式得到 D為擴散系數(shù)，它的物理意義是在單位濃度梯度下， 單位時間內(nèi)，通過單位面積的質(zhì)量。 如圖所示，在 CDFE的桶內(nèi)盛溶膠，在某一截面 AB的兩側(cè)溶膠的濃度不同， C1C2。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/