【正文】 求該轉(zhuǎn)型反應(yīng)的平衡常數(shù) K ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 練習(xí)題 ( / )( ) l n( / )r m r mccG c G R Tcc??? ? ? ? 1( ) ( ) 1 . 7r m f m f mG G G k J m o l???? ? ? ? ? ? ? 1( / )( ) l n 5 2 0( / )r m r mccG c G R T J m o lcc???? ? ? ? ? ? ? ()l n 0 . 2 11 . 2 3rmGcKRTK?? ? ?? ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響 van’t Hoff 公式的微分式 rm2d l ndpK HT RT??$ $對(duì)吸熱反應(yīng)， ，升高溫度， 增加， 對(duì)正反應(yīng)有利。 3. 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的值與反應(yīng)式的寫法有關(guān)，即 化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)與計(jì)量方程的關(guān)系 4. 對(duì)同一反應(yīng)表示物質(zhì)的組成的寫法不同，獲得的 K ?值也不同，如上述反應(yīng)中pK$≠CK$ ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 下標(biāo) m 表示反應(yīng)進(jìn)度為 1 mol 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn) Gibbs自由能的變化值。 , B r m ,B( ) , ( )T p B T pG G???? ?? ? 或 r m ,() 0TpG? ?反應(yīng)自發(fā)地向 右 進(jìn)行 rm ,() 0TpG? ?反應(yīng)自發(fā)地向 左 進(jìn)行，不可能自發(fā) 向右進(jìn)行 rm ,() 0TpG? ?反應(yīng)達(dá)到 平衡 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 化學(xué)反應(yīng)的方向與限度 用 判斷，這相當(dāng)于 圖上曲線的斜率，因?yàn)槭俏⑿∽兓?，反?yīng)進(jìn)度處于 0~1 mol之間。 2?zNa P Na P Zz ???? 以蛋白質(zhì)的鈉鹽為例，它在水中發(fā)生如下離解： 這種 Na+在膜兩邊濃度不等的狀態(tài)就是 唐南平衡 。大分子離子不能透過(guò)半透膜，而離解出的小離子和雜質(zhì)電解質(zhì)離子可以。 實(shí)驗(yàn)方法是用粘度計(jì)測(cè)出溶劑和溶液的粘度 和 ，計(jì)算相對(duì)粘度 和增比粘度 。而且，測(cè)定和平均的方法不同，得到的平均摩爾質(zhì)量也不同。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 乳狀液的轉(zhuǎn)化和破壞 由 W/O型乳狀液轉(zhuǎn)化成 O/W 型乳狀液稱為 乳狀液的轉(zhuǎn)化 一般可以通過(guò)加入足量的反型乳化劑的方法實(shí)現(xiàn)乳狀液的轉(zhuǎn)化 乳狀液的破壞（破乳 Deemulsification ) (1) 機(jī)械法 （離心分離、泡沫分離、蒸餾、過(guò)濾等） (2) 高壓電法 (石油的破乳脫水） (4) 加入表面活性更強(qiáng)但不能形成保護(hù)膜的表面活性 劑 (如戊醇、辛醇、十二烷基磺酸鈉等） (3) 升溫法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 泡沫 由于形成泡沫時(shí)體系增大界面，起泡劑分子被吸附在氣 液界面上后降低了界面張力 ,所以降低界面張力有助于降低體系的界面自由能，從而降低了氣泡之間自發(fā)合并的趨勢(shì)，因此使得泡沫處于穩(wěn)定狀態(tài)。 加入油溶性的染料紅色蘇丹Ⅲ ，說(shuō)明油是不連續(xù)相 。 乳狀液是由兩種液體構(gòu)成的分散體系 。 電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響 例如，對(duì)膠粒帶負(fù)電的溶膠，一價(jià)陽(yáng)離子硝酸鹽的聚沉能力次序?yàn)椋?H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 對(duì)帶正電的膠粒，一價(jià)陰離子的鉀鹽的聚沉能力次序?yàn)椋? FClBrNO3I SCN 這種次序稱為 感膠離子序（ lyotropic series)。 ??上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 聚沉值與聚沉能力 聚沉值 使一定量的溶膠在一定時(shí)間內(nèi)完全聚沉 所需電解質(zhì)的最小濃度 。 DLVO理論 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠的穩(wěn)定性 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 影響溶膠穩(wěn)定性的因素 2. 濃度的影響。 若無(wú)相同離子，則首先吸附水化能力較弱的負(fù)離子，所以自然界中的膠粒大多帶負(fù)電，如泥漿水、豆?jié){等都是負(fù)溶膠。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 由于離子的 溶劑化作用 ，膠粒在移動(dòng)時(shí)，緊密層會(huì)結(jié)合一定數(shù)量的溶劑分子一起移動(dòng)，所以滑移的 切動(dòng)面 由比 Stern層略右的曲線表示。 固體表面與液體內(nèi)部的總的電位差即等于熱力學(xué)電勢(shì) ?0 ，在雙電層內(nèi)，熱力學(xué)電勢(shì)呈直線下降。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 沉降電勢(shì)和流動(dòng)電勢(shì) 因?yàn)楣鼙跁?huì)吸附某種離子，使固體表面帶電，電荷從固體到液體有個(gè) 分布梯度。 以上四種現(xiàn)象都稱為 電動(dòng)現(xiàn)象 。 離子型固體電解質(zhì)形成溶膠時(shí)，由于正、負(fù)離子溶解量不同，使膠粒帶電。 ? 0??3 04d ( )3N A x r g??? ? 在高度為 dx的這層溶膠中，使 N個(gè)粒子下降的重力為： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠的電學(xué)性質(zhì) ? 膠粒帶電的本質(zhì) ? 電動(dòng)現(xiàn)象 ? 雙電層 ? 動(dòng)電電位 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 電動(dòng)現(xiàn)象 （ 1）吸附 膠粒在形成過(guò)程中，膠核優(yōu)先吸附某種離子，使膠粒帶電。 由于分子的熱運(yùn)動(dòng)和膠粒的布朗運(yùn)動(dòng)，可以觀察到膠粒從 C1區(qū)向 C2區(qū)遷移的現(xiàn)象，這就是 膠粒的擴(kuò)散作用 。隨著粒子增大，撞擊的次數(shù)增多，而作用力抵消的可能性亦大。人們稱微粒的這種運(yùn)動(dòng)為 布朗運(yùn)動(dòng) 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 從超顯微鏡可以獲得哪些有用信息？ （ 1） 可以測(cè)定球狀膠粒的平均半徑。 。 溶膠 是多相不均勻體系，在膠粒和介質(zhì)分子上產(chǎn)生的散射光不能完全抵消，因而 能觀察到散射現(xiàn)象 。 質(zhì)點(diǎn)為球形的，流動(dòng)性較好；若為帶狀的，則流動(dòng)性較差，易產(chǎn)生 觸變現(xiàn)象 。 一旦將介質(zhì)蒸發(fā)掉，再加入介質(zhì)就無(wú)法再形成溶膠，是 一個(gè)不可逆體系，如氫氧化鐵溶膠、碘化銀溶膠等。通常把這種體系稱為真溶液，如 CuSO4溶液。 分散相粒子的半徑在 1 nm~1000nm之間的體系。 這是膠體分散體系中主要研究的內(nèi)容。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的形狀 例如：（ 1）聚苯乙烯膠乳是球形質(zhì)點(diǎn) （ 2） V2O5 溶膠是帶狀的質(zhì)點(diǎn) （ 3） Fe(OH)3 溶膠是絲狀的質(zhì)點(diǎn) ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠的制備與凈化 溶膠的制備 （ 1） 分散法 （ 2） 凝聚法 溶膠的凈化 （ 1） 滲析法 （ 2） 超過(guò)濾法 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠的光學(xué)性質(zhì) ? 光散射現(xiàn)象 ? Tyndall效應(yīng) ? Rayleigh公式 ? 乳光計(jì)原理 ? 濁度 ? 超顯微鏡 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 光散射現(xiàn)象 當(dāng)光束通過(guò)分散體系時(shí)，一部分自由地通過(guò)，一部分被吸收、反射或散射。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 Tyndall效應(yīng) Tyndall效應(yīng)實(shí)際上已成為判別溶膠與分子溶液的最簡(jiǎn)便的方法。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 超顯微鏡的特點(diǎn) 普通顯微鏡 分辨率不高，只能分辨出半徑在 200 nm以上 的粒子，所以看不到膠體粒子。 （ 2） 間接推測(cè)膠粒的形狀和不對(duì)稱性。 但在很長(zhǎng)的一段時(shí)間里，這種現(xiàn)象的本質(zhì)沒有得到闡明。 當(dāng)半徑大于 5 ?m， Brown運(yùn)動(dòng)消失 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的擴(kuò)散 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 擴(kuò)散 ? 1905年，愛因斯坦假定粒子為球形，導(dǎo)出了粒子在 t時(shí)間的平均位移 (X)和擴(kuò)散系數(shù) (D)之間的關(guān)系式： 2 2X D t?6RTDrL???根據(jù)布朗運(yùn)動(dòng)公式得到 D為擴(kuò)散系數(shù)，它的物理意義是在單位濃度梯度下， 單位時(shí)間內(nèi)，通過(guò)單位面積的質(zhì)量。 例如：在 AgI溶膠的制備過(guò)程中，如果 AgNO3過(guò)量 ，則膠核優(yōu)先吸附 Ag+離子，使膠粒 帶正電 ；如果 KI過(guò)量 ，則優(yōu)先吸附 I 離子，膠粒 帶負(fù)電 。 例如：將 AgI制備溶膠時(shí)，由于 Ag+較小，活動(dòng)能力強(qiáng)，比 I容易脫離晶格而進(jìn)入溶液，使膠粒帶負(fù)電。 由于膠粒帶電，而溶膠是電中性的，則介質(zhì)帶與膠粒相反的電荷。 在用泵輸送原油或易燃化工原料時(shí)，要使管道接地或加入油溶性電解質(zhì)，增加介質(zhì)電導(dǎo)，防止流動(dòng)電勢(shì)可能引發(fā)的事故。 在電場(chǎng)作用下，帶電質(zhì)點(diǎn)和溶液中的反離子分別向相反方向運(yùn)動(dòng) 。 Stern模型 從固體表面到 Stern平面，電位從 ?0直線下降為 ?? 。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的結(jié)構(gòu) 例 1： AgNO3 + KI→ KNO3 + AgI↓ 過(guò)量的 KI 作穩(wěn)定劑 膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式 ： [(AgI)m n I – (nx)K+]x– xK+ |________________________| |________________________________| 膠核膠粒（帶負(fù)電）膠團(tuán)（電中性）膠核 膠粒 膠團(tuán) 膠團(tuán)的圖示式： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 膠粒的結(jié)構(gòu) 例 2： AgNO3 + KI→ KNO3 + AgI↓ 過(guò)量的 AgNO3 作穩(wěn)定劑 膠團(tuán)的結(jié)構(gòu)表達(dá)式： [(AgI)m n Ag+ (nx)NO3–]x+ x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 膠核膠粒（帶正電）膠團(tuán)（電中性）膠核 膠粒 膠團(tuán) 膠團(tuán)的圖示式： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠的穩(wěn)定性和聚沉作用 ? 溶膠的穩(wěn)定性 ? 影響溶膠穩(wěn)定性的因素 ? 聚沉值與聚沉能力 ? SchulzeHardy規(guī)則 ? 電解質(zhì)對(duì)溶膠穩(wěn)定性的影響 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 溶膠的穩(wěn)定性 ：溶膠粒子較小，布朗運(yùn)動(dòng)激烈， 因此在重力場(chǎng)中不易沉降，即具有動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定性。 濃度增加，粒子碰撞機(jī)會(huì)增多。從已知的表值 可見，對(duì)同一溶膠，外加電解質(zhì)的離子 價(jià)數(shù)越低，其聚沉值越大。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 （ 3） 有機(jī)化合物的離子都有很強(qiáng)的聚沉能力，這可 能與其具有強(qiáng)吸附能力有關(guān)。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 乳狀液類型 簡(jiǎn)單的乳狀液通常分為兩大類。 ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 乳化劑或表面活性劑的選擇 乳化劑 ( Emulsifying agent) 為了形成穩(wěn)定的乳狀液所必須加入的第三組分。 2．所產(chǎn)生的泡沫膜牢固，具有一定的機(jī)械強(qiáng)度和彈性。常用有四種平均方法，因而有四種表示法： ?上一內(nèi)容 ?下一內(nèi)容 ?回主目錄 ?返回 2020/10/5 數(shù)均摩爾