丁二醇及四氫呋喃的生產(chǎn)工藝講義-文庫吧資料
2024-08-28 14:09本頁面
【正文】 NaOH H2 ClCH2CH=CHCH2Cl HOCH2CH=CHCH2OH HO（ CH2） 4OH 堿性水溶液中加入低碳羧酸的堿金屬鹽（例如甲酸鈉）可提高 2丁烯1,4二醇的收率。 1,4二氯丁烯為副產(chǎn)物，通常需經(jīng)異構(gòu)化步驟轉(zhuǎn)化成 3,4二氯丁烯以提高原料利用率。 表 5 丁二烯法工藝消耗數(shù)據(jù)（以每噸 1,4丁二醇計） 項目 數(shù)值 丁二烯，噸 氫氣 ， Nm3 300 乙酸，噸 催化劑， $ 蒸汽，噸 電， kwh 冷卻水， m3 1000 副產(chǎn)品收率： 乙酸丁酯，噸 1,2丁二醇，噸 二氯丁烯水解工藝 丁二烯高溫（ 260— 300℃）氯化生成 3， 4和 1,4二氯丁烯混合物。對建設(shè)萬噸級大型 1,4丁二醇生產(chǎn)裝置比較有利。 三菱化成工藝具有丁二烯原料易得的優(yōu)點，且高價值的 THF 無需由產(chǎn)品 1,4丁二醇脫水制得，而作為 1,4丁二醇的聯(lián)產(chǎn)品，乙酸回收再用，工藝水閉路循環(huán)，因此有效節(jié)約原料和能量；此外尚可根據(jù)市場需要任意調(diào)節(jié)1,4丁二醇 /四氫呋喃比例。 以 1,4二乙酰氧基丁烷計， 1,4丁二醇的總收率達(dá) 99%。 水解產(chǎn)物經(jīng)蒸餾即得到產(chǎn)品 1,4丁二醇。上述混合物與新鮮水合并后送入第二水解反應(yīng)器進(jìn)一步水解。水解溫度 60℃， 常壓操作。加氫產(chǎn)物二乙酰氧基丁烷收率約 98%。 二乙酰氧基丁烯與氫氣并流進(jìn)入滴流床岬請反應(yīng)器。催化劑壽命超過一年。 1增壓丁二烯乙酸2136乙酸物流放空氫氣1214氫氣氧化廢水43水15 16 175空氣7 8 9提純高沸物1，4丁 二醇提純18191，2丁 二醇四氫呋喃1110乙酸丁酯圖 2 三菱化成乙酰氧基化 1， 4丁二醇 /四氫呋喃合成工藝流程 1乙酰氧基化反應(yīng)器； 2高壓吸收塔； 3低壓吸收塔； 4水洗塔； 5汽提塔； 6乙酸酯脫除塔； 7乙酸提純塔； 8環(huán)化塔； 9乙酸酯脫除塔； 10乙酸脫除塔； 11THF 提純塔； 12第一加氫反應(yīng)器； 13第二加氫反應(yīng)器； 14第一水解反應(yīng)器； 15脫乙酸塔； 16第二水解反應(yīng)器； 17脫乙酸塔； 18乙酸乙酯脫除塔； 191,4丁二醇提純塔 丁二烯、乙酸和空氣連續(xù)地從固定床頂部進(jìn)入，在 70℃和 壓力條件下進(jìn)行乙酰氧基化反應(yīng)。 表 4 順酐法工藝物耗及公用工程消耗（以每噸 1,4丁二醇計） 項目 數(shù)值 順酐，噸 氫氣， Nm3 987 催化劑， $ 電， kwh 400 蒸汽，噸 冷卻水， m3 560 惰性氣體， Nm3 丁二烯乙酰氧基化工藝 以丁二烯為原料合成 1,4丁二醇，整個工藝包括以下四個反應(yīng)步驟： （ 1） 丁二烯與乙酸在氧存在下經(jīng)液相乙酰氧基化反應(yīng)生成 1,4二乙酰氧基 2丁烯； （ 2） 1,4二乙酰氧基 2丁烯加氫轉(zhuǎn)化成 1,4二乙酰氧基丁烷； （ 3） 1,4二乙酰氧基丁烷水解得到 1,4丁二醇； （ 4） 在適當(dāng)條件下，半水解產(chǎn)物 1乙酰氧基 4羥基丁烷脫乙酸環(huán)化生成四氫呋喃（ THF） 。但該法的經(jīng)濟(jì)性是以正丁烷流化床氧化 /無水回收順酐的先進(jìn)工藝生產(chǎn)順酐為基礎(chǔ)，如若使用其他方法生產(chǎn)的順酐為原料，則 1,4丁二醇成本將會提高。反應(yīng)式： HCHCCCOOOC2H5 OH OC2H5HCOCHC COOHOC2H5C2H5 OHHCOCOC2H5HC CO中 溫 催化酯化順 酐 順丁烯二酸單乙酯酯 化：順丁烯二酸二乙酯 加氫： +H2中 溫CH2 CCH2 COC2H 5OOC2H 5OHC CHC COC2H 5OOC2H 5O順丁烯二酸二乙酯 丁二酸二乙酯CCOOC2H 5OC2H 5OCH2CH22H2OOCH2CH2CC+ 2C 2H5O Hγ 丁內(nèi)酯CH2CH2OCOC CH2CH2 OHCH2CH2 OHCH2CH2 CH2CH2OH2O1，4 丁二醇 四氫呋喃 Davy Mckee 公司順酐酯化加氫工藝流程如圖 1。順丁烯二酸二乙酯經(jīng)過熱汽化，在絕熱加氫反應(yīng)器中，通入氫氣，使用鋇或鎂穩(wěn)定的亞鉻酸銅催化劑，在 140℃ — 220℃和 — 條件下氣相加氫反應(yīng)，生成γ 丁內(nèi)酯、1,4丁二醇和四氫呋喃混合物，經(jīng)分離、精制得到 1,4丁二醇和四氫呋喃，γ 丁內(nèi)酯循環(huán)再用。按此流程，順酐和乙醇酯化反應(yīng)分兩步：首先順酐酯化，順酐和過量乙醇（包括循環(huán)乙醇）在 50— 80℃下進(jìn)行非催化酯化生成順丁烯二酸單乙酯，然后，單乙酯通過兩個串聯(lián)的二酯化反應(yīng)器，在酸性離子交換樹脂催化劑存在下進(jìn)行再酯化。 1989年先后向韓國動桑化工公司和日本東燃化學(xué)公司轉(zhuǎn)讓此技術(shù)建設(shè) 20200t/a 1,4丁二 醇工業(yè)生產(chǎn)裝置。 順酐酯化低壓氣相加
法律信息相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號-1