【正文】 1mol烴完全燃燒后生成的 CO2全部被 4mol/LNaOH溶液 ，根據(jù)所得溶液中溶質(zhì)的組成，推斷相應(yīng)不飽和烴的分子式。取 30mL 1mol/L的碳酸鈉溶液完全反應(yīng)。 答案： C. mol、 H. mol、 mol；該醇中 C、 H、 O的原子個(gè)數(shù)之比為 5∶ 12∶ 4。 例 13：取 、不含其他官能團(tuán)的液態(tài)飽和多元醇 ,置于 的氧氣中 ,經(jīng)點(diǎn)燃 ,醇完全燃燒 .反應(yīng)后氣體體積減少 ,將氣體經(jīng) CaO吸收 ,體積又減少 (所有體積均在標(biāo)況下測(cè)定 )。 例 ，生成的水蒸氣和二氧化碳的物質(zhì)的量之比為 1:1，由此可以得出的結(jié)論是 A．該有機(jī)物分子中 C:H:O原子個(gè)數(shù)比為 1： 2： 1 B 分子中 C： H原子個(gè)數(shù)比為 1： 2 C．有機(jī)物必定含 O D 無(wú)法判斷有機(jī)物是否含 O 答案： B、 D 例 ，生成二氧化碳和水的物質(zhì)的量之比為 n:(n1)，此烴可能是 A．烷烴 B．單烯烴 C 炔烴 D．苯的同系物 例 燃燒后生成 ，該有機(jī)物對(duì)氫氣的相對(duì)密度為31．試求該有機(jī)物的分子式． 五 .有機(jī)物完全燃燒前后氣體體積的變化 (CxHy)在 100℃ 及其以上溫度完全燃燒時(shí)氣體體積變化規(guī)律與氫原子個(gè)數(shù)有關(guān) ① 若 y=4,燃燒前后體積不變 ,△ V=0 ② 若 y4,燃燒前后體積增大 ,△ V= 14?y ③ 若 y4,燃燒前后體積減少 ,△ V= 41 y? (CxHy)完全燃燒后恢復(fù)到常溫常壓時(shí)氣體體積的變化直接用烴類物質(zhì)燃 燒的通式通過(guò)差量法確定即可。(H2O)m。(H2O)m。 例 ，充分燃燒，消耗氧氣量相同的是 A． C3H4和 C2H6 B C3H6和 C3H8O C． C3H6O2和 C3H8O D C3H8O和 C4H6O2 例 (烴 )完全燃燒需要 5molO2，則 X與 Y之和可能是 A． X+Y=5 B． X+Y=7 C X+Y=11 D． X+Y=9 例 6：有機(jī)物 A、 B 只可能烴或烴的含氧衍生物 ,等物質(zhì)的量的 A和 B 完全燃燒時(shí) ,消耗氧氣的量相等 ,則 A和 B 的分子量相差不可能為 (n 為正整數(shù) ) ( ) A． 8n B 14n C． 18n D． 44n 三 .一定量的有機(jī)物完全燃燒 ,生成的 CO2和消耗的 O2的物質(zhì)的量之比一定時(shí)： CO2的物質(zhì)的量小于消耗的 O2的物質(zhì)的量的情況 例 ，需要三倍于其體積的 O2，產(chǎn)生二倍于其體積的 CO2，則該有機(jī)物可能是 (體積在同溫同壓下測(cè)定 ) A C2H4 B C2H5OH C． CH3CHO D． CH3COOH CO2的物質(zhì)的量等于 消耗的 O2的物質(zhì)的量的情況 ： 符合通式 Cn(CO2)m形式 ,再按 ① 比較 CxHy 的耗氧量。(CO2)m或 CxHy ② 若屬于烴的含氧衍生物，先將分子中的氧原子結(jié)合氫或碳改寫(xiě)成 H2O 或 CO2的形式，即將含氧衍生物改寫(xiě)為 CxHy ，則兩者的關(guān)系為： ? 同分異構(gòu)體 或 ? 最簡(jiǎn)式相同 例 A． 50g乙醇和 50g甲醚 B． 100g乙炔和 100g苯 C． 200g甲醛和 200g乙酸 D 100g甲烷和 100g乙烷 例 ，不論二者 以什么比例混合，只要總質(zhì)量一定，完全燃燒時(shí)生成 CO2的質(zhì)量 一定 不同 的是 A．甲烷、辛醛 B．乙炔、苯乙烯 C．甲醛、甲酸甲酯 D 苯、甲苯 例 3： 分別取等質(zhì)量的甲烷和 A（某飽和一元醇）、 B(某飽和一元醛 )、 ,若它們完全燃燒 ,分別生成了物質(zhì)的量相同的 CO2 .則 ： A的分子式為 ______________； B 的分子式為 __________。 一 .有機(jī)物的質(zhì)量一定時(shí)： (CxHy)完全燃燒的耗氧量與 y/x成正比 。 亦可以寫(xiě)成 (CxHy)m(CO2)n。 ? nmol的烴，完全燃燒時(shí)所需氧氣的量等于 n(X+Y/4） mol 2．烴的含氧衍生物 (CXHYOZ)的燃燒規(guī)律 烴的含氧衍生物燃燒的化學(xué)反應(yīng)方程式為： CxHyOZ +(x+y/4— z/2) O2 → xCO2+y/2 H2O ? 若 (x+y/4— z/2)=x， y=2z， 即參加反應(yīng)的氧氣的物質(zhì)的量 (或同溫同壓下的氣體體積 )與反應(yīng)生成的二氧化碳的物質(zhì)的量相等時(shí)，則該烴的含氧衍生物組成中氫氧兩元素的原子個(gè)數(shù)之比一定是 2：1，它的分子組成可表示為 Cm(H2O)n ? 若 (x+Y/4— x/2)x， y2z，即參加反應(yīng)的氧氣的物質(zhì)的量 (或同溫同壓下的氣體體積 )大于反應(yīng)生成的二氧化碳的物質(zhì)的量，則該烴的含氧衍生物組成中氫氧兩元素的原子個(gè)數(shù)之比大于 2： 1，說(shuō)明部分氫原子轉(zhuǎn)化成水分子時(shí)的氧原子需要氧氣提供，則它的分子組成可表示為 (CxHy)m(H2O)n ? 若 (x+Y/4— x/2) x， y 2z， 即參加反應(yīng)的氧氣的物質(zhì)的量 (或同溫同壓下的氣體體積 )小于反應(yīng)生成的二氧化碳的物質(zhì)的量。 ? 具有相同最簡(jiǎn)式的有機(jī)物，只要總質(zhì)量一定，不論它們以何種比例混合，完全燃燒時(shí)所需氧氣的量相等。因?yàn)橄嗤|(zhì)量的碳和氫完全燃燒時(shí)，氫所需氧氣的量是碳的 3 倍。 如果反應(yīng)在 100℃ 以下進(jìn)行，水以液體存在，水的體積可以忽略不計(jì)，則 △ V=1+(x+y/4)－x=1+y/4， 即完全燃燒后減小的體積為 (1+y/4) 上述結(jié)論僅與氫原子有關(guān)， 而與碳原子的多少無(wú)關(guān)。 有機(jī)化學(xué) —— 有機(jī) 物 的燃燒 一、有機(jī)物燃燒規(guī)律 1．烴的燃燒規(guī)律 用 CxHy 表示烴的通式，則烴的燃燒反應(yīng)方程式： CxHy+(x+y/4)O2 → xCO2+y/2 H2O 乙醇和濃硫酸 ? 反應(yīng)前后氣體體積的變化 (△ V)： 如果反應(yīng)前后的 T、 P 相同且溫度高于 100℃ ，水以氣體存在，則 △ V=1+(x+y/4)－ (x+y/2)=1－ y/4 ① 當(dāng) △ V=O 時(shí)， 1－ y/4=0時(shí)， y=4，即滿足 CxH4通式的烴在燃燒前后體積不變，如 CH C2HC3H4 等。 （ 3）裝置 ① 的作用是 ，裝置 ② 的作用是 。 編號(hào) 1 2 3 4 備選 裝置 品紅溶液 溴水 澄清石灰水 （ 1）寫(xiě)出實(shí)驗(yàn)室用無(wú)水乙醇跟濃硫酸共熱的方法制取乙烯的化學(xué)方程式 。 分離 ． ． 下列物質(zhì)選用的試劑和方法為： ① 苯和苯酚： ， ； ② 肥皂、甘油和水的混合液中分離出肥皂： ， 。正確的操作步驟是 （ ） A． ??? B． ???? C． ???? D ???? 為了證明甲酸溶液中含有甲醛，正確的操作是 （ ） A． 滴入石蕊試液 B． 加入金屬鈉 C． 加入銀氨溶液 (微熱 ) D 加入氫氧化鈉溶液后加熱蒸餾，在餾出物中加入銀氨溶液 (微熱 ) 下列實(shí)驗(yàn)操作中，正確的是 （ ） A 在相對(duì)過(guò)量的氫氧化鈉溶液中滴入少量硫酸銅溶液以配制氫氧化銅 B． 在稀氨水中逐漸加入稀的硝酸銀溶液來(lái)配制銀氨溶液 C． 試管里加入少量淀粉，再加入一定量稀硫酸，加熱 3～ 4 分鐘，然后加入銀氨溶液，片刻后管壁上有 “銀鏡 ”出現(xiàn) D． 溴乙烷在氫氧化鈉溶液 的存在下進(jìn)行水解后，加入硝酸銀溶液，可檢驗(yàn)溴離子的存在 可用于鑒別以下三種化合物的一組試劑是（ A ） COOHOCOH3C OCH3OHH2C CHCH2 HC CH COOH 乙酰水楊酸 丁香酚 肉桂酸 ①銀氨溶液 ②溴的四氯化碳溶液 ③氯化鐵溶液 ④氫氧化鈉溶液 A ②與③ B．③與④ C．①與④ D．①與② 現(xiàn)有氫硫酸、苯酚 溶液、乙酸溶液、甲苯、 1己烯和四氯化碳 6 瓶無(wú)色液體，僅選用一種試劑即可將它們一一鑒別。（注意區(qū)別于提純、除雜） 有機(jī)混合物 分離方 法 依據(jù)原理 所用主要儀器 氣體 洗氣 發(fā)生化學(xué)反應(yīng)或溶解 洗氣瓶 互不相溶液體 分液 溶解性不同、密度不同 分液漏斗 互溶液體、沸點(diǎn)相差較大 蒸餾 沸點(diǎn)不同 蒸餾燒瓶、冷凝管 鹽析 除去下列物質(zhì)中混有的雜質(zhì) 物質(zhì) 雜質(zhì) 試劑 操作 甲烷 乙烯或乙炔 溴水 洗氣 溴苯 溴 NaOH 溶液 分液 苯 苯酚 NaOH 溶液 分液 乙酸乙酯 乙酸 飽和 Na2CO3溶液 分液 乙醇 乙酸 新制氧化鈣 蒸餾 乙酸 水 蒸餾 溴乙烷 乙醇 水 分液 練習(xí)： 鑒別甲苯、苯乙烯、苯酚溶液、 丙烯酸溶液、乙醇，可選用的試劑是（ ） A． KMnO4溶液、 FeCl3溶液 B．溴水、 KMnO4溶液 C． NaOH 溶液、 FeCl3溶液 D 溴水、 Na2CO3溶液 下列敘述不正確的是（ ） A．用酒精清洗沾到皮膚上的苯酚 B．用冷凝的方法從氨氣、氮?dú)夂蜌錃饣旌蠚庵蟹蛛x出氨 C 用氨水清洗試管壁附著的銀鏡 D．用鹽析的方法分離油脂皂化反應(yīng)的產(chǎn)物 提純和分離下述物質(zhì)時(shí)，采用的方法與制取無(wú)水乙醇的方法相同的是（ B ） A．分離硬脂酸和甘油 B 除出去乙醛中少量的醋酸 C．分離苯酚和苯 D．分離乙烷和乙醇 現(xiàn)有苯酚的乙醇溶液。 液態(tài)有機(jī)物的密度 由于多數(shù)有機(jī)物不易溶于水，依據(jù)液態(tài) 有機(jī)物的密度對(duì)有機(jī)物可以進(jìn)行大致分類： 密度大于水：溴乙烷、 溴苯、硝基苯、四氯化碳等 密度小于水： 烴、酯、油脂等 有機(jī)物燃燒狀況 如觀察是否可燃（大部分有機(jī)物可燃、四氯化碳和多數(shù)無(wú)機(jī)物不可燃）；燃燒時(shí)黑煙的多少；燃燒時(shí)的氣味（如聚氯乙烯、蛋白質(zhì)）等。 三、 有機(jī)物的檢驗(yàn)和鑒別 檢查有機(jī)物的溶解性 通常觀察有機(jī)物的水溶性：大多數(shù)有機(jī)物不易溶于水，某些有機(jī)物可以與水以任意比互溶，如：甲醇、乙醇、甲醛、乙醛、甲酸、乙酸等（低級(jí) 醇、低級(jí)醛、低級(jí)羧酸） 。 ③ 不能用 NaOH 溶液代替飽和 Na2CO3溶液，因?yàn)橐宜嵋阴ピ趶?qiáng)堿 NaOH 存在下水解較徹底，幾乎得不到乙酸乙酯。 乙酸乙酯的制取實(shí)驗(yàn) （ 1）反應(yīng)原料：乙醇、乙酸、濃 H2SO飽和 Na2CO3 溶液 （ 2）反應(yīng)原理 : （ 3）反應(yīng)裝置：試管、燒杯、酒精燈 （ 4）注意事項(xiàng)： ① 濃 H2SO4在反應(yīng)中起催化劑、脫水劑、吸水劑的作用。 ② Cu（ OH） 2 懸濁液必須現(xiàn)配現(xiàn)用，配 制時(shí) CuSO4 溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不宜過(guò)大，且 NaOH 溶液應(yīng)過(guò)量。 ⑤ 實(shí)驗(yàn)完畢，試管內(nèi)的混合液體要及時(shí)處理，試管壁上的銀鏡要及時(shí)用少量的硝溶解，再用水沖洗。 ③ 必須用水浴加熱，不能在火焰上直接加熱（否則會(huì)生成易爆物質(zhì)），水浴溫度不宜過(guò)高。（注意：順序不能反） （ 4）注意事項(xiàng)： ① 配制銀氨溶液時(shí)加入的氨水要適量，不能過(guò)量，并且必須現(xiàn)配現(xiàn)用，不可久置，否則會(huì)生成容易爆炸的物質(zhì)。 ② 該反應(yīng)放熱，放出的熱量足以維持反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。 ③ 讀數(shù)時(shí)導(dǎo)管內(nèi)水的體積不考慮在內(nèi)，會(huì)影響測(cè)定結(jié)果。讀數(shù)時(shí)多功能瓶與量筒的液面要齊平（等高）。 ③ 水解后的上層清液，先加稀硝酸酸化，中和掉過(guò)量的 NaOH，再 加AgNO3 溶液，產(chǎn)生淺黃色沉淀，說(shuō)明有 Br產(chǎn)生。 (6)需要空 氣冷卻 (7)使?jié)?HNO3 和濃 H2SO4的混合酸冷卻到 5060℃ 以下 ,這是為何 ： ① 防止?jié)?NHO3 分解 ② 防止混合放出的熱使苯和濃 HNO3揮發(fā) ③ 溫度過(guò)高有副反應(yīng)發(fā)生 (生成苯磺酸和間二硝基苯 ) 石蠟的催化裂化 （ 1）反應(yīng)原料：石蠟、氧化鋁（或分子篩） （