【正文】 第（ 7）小題，由烴 A 制備 H 的合成路線的前三步信息可知，步驟①、②、③ 的條件分別是濃 HNO3/濃 H2SO Zn/HCl、 CH3COCH=CHCH3，故用 為原料 制備 的合成路線為： 。 第（ 5）小題，質(zhì)譜儀測定的是有機化合物的相對分子質(zhì)量，紅外光譜可準確 判斷有機化合物的官能團， a 錯誤； G 中無萘環(huán)，不屬于萘的衍生物， b 錯誤； G 中有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應(yīng)， c 正確； G 中有羧基，與少量 Na2CO3 溶液 反應(yīng)生成 CO2， d 錯誤。 第（ 3）小題，從 D（ C4H6O）的分子式，可知 D 的不飽和度為 2，又因其核磁共 振氫譜為 3 組峰，峰面積比為 3∶ 2∶ 1，它可能的同分異構(gòu)體有炔醇、炔醚、 烯酮、烯醛、環(huán)酮、環(huán)醛，因為 D 為鏈狀結(jié)構(gòu)，不含“ — O— ”結(jié)構(gòu)，且不能 發(fā)生銀鏡反應(yīng)，排除環(huán)酮、環(huán)醛、炔醇、炔醚、烯酮，確定 D 為烯酮，故 D 的結(jié)構(gòu)簡式為 CH3COCH=CH2。 【解題思路】 第（ 1）小題，根據(jù) B 的結(jié)構(gòu)簡式，可知 B 為硝基苯，由 B 可推出烴 A 為苯。 主 要 檢 測 學(xué) 生 對常 見官能團（碳碳雙鍵、羧基、鹵原子、羥基、硝基、氨基）的化學(xué)性質(zhì)、有機 反應(yīng) 類型 、 同 分異 構(gòu) 體 的 判斷 與 書 寫 、 根據(jù) 信 息 書 寫有 機 化 學(xué) 方 程 式 、 確定 有 機化 合 物 結(jié) 構(gòu) 的 物 理 方 法 （ 質(zhì) 譜 、 核 磁 共 振 氫 譜 ） 及 設(shè)計 簡 單 物 質(zhì) 的 合 成 路線 等有 機 化 學(xué) 基 礎(chǔ) 知 識 的 理 解和 遷 移 運用 。 （ 7）寫出用 為原料制備 的合成路線 （其他試劑任選）。 （ 5） 下 列 有關(guān) G 的 說法 正確 的 是 （ 填 標 號 ）。 （ 3） D 為鏈狀結(jié)構(gòu)，分子中不含 “—O—”結(jié)構(gòu)，且不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其核磁共振氫 譜為 3 組峰，峰面積比為 3∶ 2∶ 1， D 的結(jié)構(gòu)簡式為 。 由烴 A 制備 H 的合成路線如下： 已知：ⅰ． ； ⅱ．反應(yīng)④中，吡啶作穩(wěn)定劑 回答下列問題： （ 1） A 的化學(xué)名稱是 。整 個結(jié)構(gòu)可以看作是由２套 Ti4+的簡單四方格子和 4 套 O2的簡單四方格子相互 穿插而成。 Ti4+填充八面體空隙的 1/2。 Ti4+離 子 的 配 位 數(shù)是 6， 形 成 [TiO ]八 面 體 。 2 【 知識拓展 】 金紅石（ TiO2）結(jié)構(gòu) 金紅石屬于四方晶系，點群 4/mmm，空間群 P4/mnm,其結(jié)構(gòu)如圖所示。鈦氧鍵鍵長： d２ ＝ ()2+ ()2,則 d ＝ 錯誤 !未找到引用源。 第（ 5）題，晶體結(jié)構(gòu)有 7 大晶系，每個晶胞含有 6 個晶胞參數(shù)（棱長ａ、ｂ、 ｃ；夾 角 α 、 β 、 γ ）， 金紅 石 （ TiO2） 是 典 型 的 四方 晶 系 ， 結(jié) 構(gòu) 中 Ａ 類 原 子 ８１ /８ =１、Ｂ類原子４１ /２ =２、Ｄ類原子２１ =２、體心原子１ １ =１ ， 原子 Ｂ 、Ｄ 為 Ｏ ， 原子Ａ 與 體 心 原子為 Ti（ Ti︰ O = 1︰ 2）。 第（ 3）題，由 TiCl4 和 SiCl4 在常溫下都是液體可知，兩者均屬于分子晶體且 分子 結(jié) 構(gòu) 相 同 ， 分 子 間 作 用力 是 影 響 分 子 晶 體 物 理 性質(zhì) 的 主 要 因 素 ， 分 子 結(jié) 構(gòu) 相同 ，相 對 分 子 質(zhì) 量 越 大分 子間 作 用 力 越 大 ，所 以 ，TiCl4 的 沸 點 比 SiCl4 的 高。 【解題思路】 第（ 1）題，基態(tài) Ti 原子核外電子排布為 1S22S22P63S23P63d24S2 且未成對電子 數(shù)為 2,最 高 能 級 符 號為 3d,第 4 周 期 元 素 中 ，基 態(tài)原 子的 未 成 對 電 子 數(shù) 與 鈦相 同 的有 Ni（ 3d84S2）、 Ge（ 4S24P2）、 Se（ 4S24P4） 3 種。本 題以 鈦 元 素 及 其 化 合 物 為 素材 ， 考 查 原 子 核 外 電 子 排布 式 中 能 級 符 號 表 示 、 元 素未 成 對 電 子 數(shù) 數(shù) 目 的 確 定 、 金 屬 鍵 強 弱判 斷 的 標 準 、 晶 體 結(jié) 構(gòu) 及性 質(zhì) 、 雜 化 軌道 類 型 判斷 、 化 學(xué) 鍵 的 成鍵 特征 、 電 負性 比較 、 晶胞 的 組 成 微 粒 在 空 間 的 位 置關(guān) 系 、 晶 胞 參 數(shù) 計 算 等 《物 質(zhì) 結(jié) 構(gòu) 與 性 質(zhì) 》 模 塊 的基 礎(chǔ) 知 識 。 ②若 A、 B、 C 的原子坐標分別為 A(0， 0， 0)、 B(， ， c)、 C(a， a， c)，則 D 的原 子 坐 標 為 D(， ， )； 鈦 氧 鍵 鍵長 d＝ （ 用 代 數(shù) 式 表示 ）。 其晶 胞結(jié) 構(gòu) （ 晶 胞 中 相 同 位置 的原 子 相 同）如右圖所示。 ③ M 中 ， 不 含 （ 填 標號 ）。 ① 組 成 該 物 質(zhì) 的 元 素中 ， 電負 性 最 大 的 是 （ 填元 素 名 稱 ）。 采 用 蒸 餾 的 方 法分 離 SiCl4 的 TiCl4 的 混 合 物， 先獲 得 的 餾 分 是 （填 化 學(xué) 式 ）。鈦硬度比鋁大的原因是 。 與 鈦 同 周 期 元 素中 ， 基 態(tài)原子的未成對電子數(shù)與鈦相同的有 種。 35． [化學(xué) ——選修 3：物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì) ]（ 15 分） 鈦及其化合物的應(yīng)用正越來越受到人們的關(guān)注。 4 2 + （ 2）①氨吸收液中存在電離平衡： HSO3 3 SO3 +H 2 + 當(dāng) pH=6 時，氫離子濃度為 106，代入 Ka c(SO3 = )c(H ) = 107 計算， 可得 n(SO2)﹕ n(HSO)=1﹕ 10 2 c(HSO ) 3 3 2 ②由 S2O8 的 結(jié) 構(gòu) 式知 ， 其 中 O 為 – 1 價 ， 作 為 氧 化 劑 的 K2S2O8 被 還 原為 H2SO4 ， 還原劑 HNO2 HNO2 + K2S2O8 + H2O = HNO3 + K2SO4 + H2SO4 從圖 中得 出 NO 的 最 大 去除 率為 ， NO 初 始 濃 度 為 450 mg 第 （ 3） 題 以 過 二 硫 酸 鉀 的 制 備為 背 景 ， 給 出 含 硫 微 粒 存在 形 式 與 溶 液 的 pH 的關(guān) 系圖，要求考生從中提取信息，完成 pH 范圍的選擇、電極反應(yīng)式的書寫。 第 （ 1） 題 要 求考 生通 過分 析 S2O8 的結(jié)構(gòu)式， 2 2+ 推斷硫元素的化合價，并能依據(jù) S2O8 與 Mn 的反應(yīng)現(xiàn)象，推斷氧化產(chǎn)物，考 查結(jié)構(gòu)式與化合價的關(guān)系及氧化還原反應(yīng)的基礎(chǔ)知識。 【命題立意】本題以陌生物質(zhì)“過二硫酸鉀”的結(jié)構(gòu)、性質(zhì)、用途和制備為線索，內(nèi)容涉及 物質(zhì) 結(jié) 構(gòu) 與 化 合 價 的 關(guān) 系 、 氧 化 還 原 反 應(yīng) 、 電 離 平 衡 、 化 學(xué) 反 應(yīng) 速 率 、 電 解 原 理及 應(yīng)用 、 物 質(zhì)提 純等 ， 考查 學(xué) 生 對 化 學(xué) 反 應(yīng) 原 理 融會 貫 通 的 能 力 。 由圖可知， NO 去除率同樣是先隨溫度升高而增大，達到最佳反應(yīng)溫度時出現(xiàn) NO 去 除 率 峰 值 ，然 后 去除 率開 始 緩 慢 下 降 ，與 NO 熱 力學(xué) 分 析 結(jié) 果 一致 ；K2S2O8 聯(lián)合 Fe(II)EDTA 的最佳反應(yīng)溫度為 80℃，濃度為 30 mmol m3， 經(jīng)實驗測得使用 30 mmol 2NO + K2S2O8 + 2H2O = 2HNO2 + K2SO4 + H2SO4 (1) 2HNO2 + K2S2O8 + 2H2O = 2HNO3 + 2K2SO4 + 2H2SO4 (2) 初始 pH 為 ， 煙 氣 流量 控 制 為 1000 NmL式 (2)中被 初步氧化成的 HNO2 進一步與 K2S2O8 接觸，生成穩(wěn)定的、極易溶于水的 HNO3，達 到模擬煙氣氧化脫硝的目的。 反 應(yīng) 器中 NO 首 先發(fā) 生 的 氧 化 反 應(yīng) 如 式 (1)所示 。 【答 案 】（ 1） +6 MnO 4 （ 2）① 1:10 ② HNO2 + K2S2O8 + H2O = HNO3 + K2SO4 + H2SO4 450 － 6 15 10－ 6 10－ 6 30 10 t （或 t 或 t ） （ 3）①負 ② 0～ 2 2HSO – 2e－ = S O2 + 2H+ 4 2 8 ③重結(jié)晶 【 試 題 背 景 】本 試 題 以 華中 科技 大 學(xué) 環(huán) 境 科 學(xué) 與 工 程 學(xué)院 黃 浩 等 的 研 究《 K2S2O8 氧化 吸 收 NO 的熱力學(xué)與傳質(zhì)分析》為背景。 在陽 極 放 電 的 離 子 主要 是 HSO ， 陽 極 區(qū) 電 解 質(zhì) 溶 液 的 pH 范 圍 為 ， 陽 極的 電極 反應(yīng)式為 。 ①電解時，鐵電極連接電源的 極。 m3， t min 達到最大去 除率， NO 去除的平均反應(yīng)速率： v(NO) = （ 列 代 數(shù) 式 ）。 3 3 2 7 [已知： 25℃時， Ka1(H2SO3)＝ 10 4 ； Ka2(H2SO3)＝ 10 ] ②脫 硝 過 程 中 依 次 發(fā) 生 兩 步反 應(yīng) ：第 1 步 K2S2O8 將 NO 氧化成 HNO2，第 2 步 K2S2O8 繼續(xù)氧化 HNO2，第 2 步反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ；一定條件下， NO 去除率隨溫度變化的關(guān)系如右圖所示。 （ 2）某廠采用濕法 K2S2O8 氧化脫硝和氨法脫硫工藝綜合處理燃煤鍋爐煙氣，提高了煙 氣處理效率，處理液還可以作為城市植被綠化的肥料。 2 + （ 1） S2O8 的結(jié)構(gòu)式為 ，其中 S 元素的化合價為