【正文】 2023年 3月 12日星期日 12時(shí) 24分 43秒 12:24:4312 March 2023 1一個(gè)人即使已登上頂峰，也仍要自強(qiáng)不息。 2023年 3月 12日星期日 下午 12時(shí) 24分 43秒 12:24: 1最具挑戰(zhàn)性的挑戰(zhàn)莫過于提升自我。勝人者有力，自勝者強(qiáng)。 :24:4312:24Mar2312Mar23 1越是無能的人，越喜歡挑剔別人的錯(cuò)兒。 , March 12, 2023 閱讀一切好書如同和過去最杰出的人談話。 2023年 3月 12日星期日 12時(shí) 24分 43秒 12:24:4312 March 2023 1空山新雨后，天氣晚來秋。 。 :24:4312:24:43March 12, 2023 1意志堅(jiān)強(qiáng)的人能把世界放在手中像泥塊一樣任意揉捏。 :24:4312:24Mar2312Mar23 1世間成事，不求其絕對(duì)圓滿，留一份不足，可得無限完美。 , March 12, 2023 很多事情努力了未必有結(jié)果，但是不努力卻什么改變也沒有。 2023年 3月 12日星期日 12時(shí) 24分 43秒 12:24:4312 March 2023 1做前，能夠環(huán)視四周；做時(shí)，你只能或者最好沿著以腳為起點(diǎn)的射線向前。 。 :24:4312:24:43March 12, 2023 1他鄉(xiāng)生白發(fā)，舊國(guó)見青山。 :24:4312:24Mar2312Mar23 1故人江海別，幾度隔山川。 , March 12, 2023 雨中黃葉樹，燈下白頭人。 ◆ 爆炸威力不大、爆炸限小的物系，可在爆炸范圍 內(nèi)操作，但必須有有效的安全防范措施 。 主要用來生產(chǎn)增塑劑鄰苯二甲酸二辛酯和鄰苯二甲酸二丁酯及其它 酯類 ，還可用于制造 不飽和聚酯樹脂和染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等 ●鄰苯二甲酸酐性質(zhì)及用途 ●苯酐生產(chǎn)方法 ? 萘法（ 1886年） ? 鄰二甲苯法（ 1946年） 鄰二甲苯制苯酐的優(yōu)勢(shì) ? 原子利用率高 ? 鄰二甲苯來源豐富，價(jià)格便宜 ? 鄰二甲苯常溫下為液體，容易處理 ●鄰二甲苯氧化制苯酐反應(yīng) p258259(自學(xué) ) 主反應(yīng) 副反應(yīng) 6種副反應(yīng) ●鄰二甲苯氧化制苯酐催化劑 p259(自學(xué) ) ■ BASF公司 VTiO體系，添加微量 P、 Sb、 Rb、 Mo、 Al、 Zr等 作促進(jìn)劑加以改性，滑石球?yàn)檩d體，苯酐收率 109% ■ RhonePloulenc公司 VTiO體系，熔融氧化鋁球載體， ■日本觸媒化學(xué)公司 VTiSnZrO體系， SiC載體，苯酐收率 114116% ●鄰苯二甲酸酐生產(chǎn)工藝 ■鄰二甲苯的爆炸極限 :44g/Nm3空氣 ■早期 :鄰二甲苯進(jìn)料濃度 : 40g/Nm3空氣 ■ 20世紀(jì) 70年代 : 德國(guó) Von Heyden\BASF\ 法國(guó) RhonePloulenc公司 : 6065g/Nm3空氣 ■ 20世紀(jì) 80年代 : 日本觸媒化學(xué)公司 : 85g/Nm3空氣 意大利 Alusuisse公司 :134g/Nm3空氣 為什么苯酐能在爆炸極限內(nèi)生產(chǎn)？ ? 爆炸威力不大（常壓時(shí)，爆炸壓力 。 精制的目的是把回收工序得到的 丙烯腈與副產(chǎn)物的水溶液進(jìn)一步分離精制 ，以便獲得聚合級(jí)丙烯腈和較高純度的氫氰酸。 工業(yè)上采用 硫酸中和法 在氨中和塔中除去氨，硫酸濃度 %（ wt）左右，一般 pH值控制在 。 ■丙烯腈合成部分 由 丙烯腈合成部分、產(chǎn)品和副產(chǎn)品的回收部分、精制部分 三部分組成。 ■停留時(shí)間 : 流化床 510s ●丙烯腈生產(chǎn)工藝流程 丙烯氨氧化是 強(qiáng)放熱反應(yīng) ，反應(yīng) 溫度較高 ，催化劑的適宜活性溫度范圍又 比較狹窄 ，工業(yè)上一般采用 流化床反應(yīng)器 ，以便及時(shí)排出熱。 ■反應(yīng)溫度 溫度過高，深度氧化反應(yīng)加劇，丙烯腈收率明顯下降 ◆ 加壓提高丙烯濃度，增大反應(yīng)速率； 提高設(shè)備生產(chǎn)能力； ◆ 但是， 加壓使選擇性下降，丙烯腈收率降低。 ?低于 350℃ 沒有活性，隨溫度升高，轉(zhuǎn)化率升高。P提高選擇性 ●丙烯氨氧化催化劑 ■ Sb系催化劑（日本化學(xué)公司） SbFeO催化劑，晶相組成 FeSbO4,添加 V、 Mo、 W； Fe— 高氧化活性，低選擇性 Sb— 高選擇性，低氧化活性 V、 Mo、 W改變催化劑的抗還原性 ■ MoTeCeO(MontedisonUOP)p251 ■上海石油化工研究院 MB8 MB8 MB98 以二氧化硅載體，和多金屬組合物為催化劑活性組分：Mo12BiaFebNicSdXeYfZgOx，式中 X選自 Li、 Na、 K、 Rb、 Cs、 In、 Tl或 Sm中至少二種； Y選自 Co、 Mg、 Pb、 Mn、 Ca、 Sn、 Zn或 Cu中至少一種； Z選自 La、 Ce、 B、 P或 Cr中的至少一種。 Co\Ni抑制丙烯醛和乙醛生成 。 P提高選擇性 具有較好的活性、選擇性、穩(wěn)定性； 使用溫度高，丙烯腈收率 60%，單耗高，副產(chǎn)物多。 ◆丙烯腈用途 聚合、加成、氰基，氰乙基等反應(yīng) ●丙烯腈的生產(chǎn)工藝方法 環(huán)氧乙烷法；乙炔法；乙醛法； 丙烯氨氧化法 ◆ 丙烯氨氧化制丙烯腈的工藝路線 Sohio法（ 95%） MontedisonUOP法 Snam法 DistillersUgine法 流化床反應(yīng)器 固定床反應(yīng)器 ●丙烯氨氧化制丙烯腈的化學(xué)反應(yīng) ■ 主反應(yīng) C3H6＋ NH3＋ 3/2O2 → CH 2=CH－ CN (g)＋ 3H2O (g) ? ΔG0（ 700K ） kJ/mol ? ΔH0（ 298K ） kJ/mol ■ 副 反應(yīng) 副反應(yīng) ΔG0700K (KJ/mol) ΔH0298K (KJ/mol) C3H6＋ NH3＋ O2 → CH3CN (g)＋ 3H2O (g) C3H6＋ 3NH3＋ 3O2 → 3HCN＋ 6H2O (g) C3H6＋ O2 → CH 2=CHCHO(g)＋ H2O (g) C3H6＋ 3/2O2 → CH2=CHCOOH(g)＋ H2O (g) C3H6＋ O2 → CH3CHO (g)＋ HCHO (g) (298K) C3H6＋ 1/2O2 → CH3COCH3 (g) (298K) C3H6＋ 3O2 → 3CO＋ 3H2O (g) C3H6＋ 9/2O2 → 3CO2＋ 3H2O (g) ■ Mo系催化劑 (Sohio) ◆ PMo12Bi9O52 Mo活性組分 。 ◆化學(xué)性質(zhì)： 雙鍵，三鍵（氰基）。 有毒：氫氰酸的十分之一。 ●乙烯氧氣氧化法生產(chǎn)環(huán)氧乙烷工藝流程 工藝流程包括： 反應(yīng)部分 和 環(huán)氧乙烷回收、精制部分 ■氧化反應(yīng)部分 多孔噴射器高速噴射氧氣 列管反應(yīng)器 水洗塔吸收環(huán)氧乙烷 吸收塔頂氣 90%循環(huán)， 10%用熱碳酸鉀法吸收 CO2 環(huán)氧乙烷溶液含少量甲醛、乙醛、 CO2 減壓閃蒸塔解吸（氣體 +水） 再吸收塔（塔底 10%環(huán)氧丙烷水溶液 +塔頂 CO2,甲烷、氧氣、氮?dú)? 火炬） 脫氣塔（ 10%環(huán)氧丙烷水溶液 +塔頂 CO2） 乙二醇裝置 +精餾塔（ %環(huán)氧乙烷 +甲醛、乙醛） ■環(huán)氧乙烷回收精制部分 非常重要，安全性保障 工業(yè)均采用列管式固定床反應(yīng)器 產(chǎn)物氣中環(huán)氧乙烷 3%(mol) 氣體中含乙烯，氧， CO2和惰性氣，為維持循環(huán)氣中CO2含量不過高， 90%循環(huán) 熱 K2CO3做吸收劑 減壓解吸 ,底部 K2CO3循環(huán) 含環(huán)氧乙烷，甲醛、乙醛和 CO2 水循環(huán)回環(huán)氧乙烷吸收塔 塔頂冷凝器冷凝大部分水和重組分 環(huán)氧乙烷 10%（ w） 脫除 CO2 含環(huán)氧乙烷的甲醛，進(jìn)入脫氣塔 含乙醛的環(huán)氧乙烷進(jìn)入再吸收塔 環(huán)氧乙烷純度% 氧化反應(yīng)部分 環(huán)氧乙烷的回收、精餾部分 應(yīng)用舉例二 丙烯氨氧化制丙烯腈 ●丙烯腈的性質(zhì)及用途 ◆物理性質(zhì)： 常溫常壓：液態(tài) ,刺激性臭味 。