【正文】 （ 3）某科研小組在實(shí)驗(yàn)室用較濃的 KOH溶液直接吸收氯氣，研究發(fā)現(xiàn)反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后開(kāi)始出現(xiàn) KClO3并逐漸 增多，產(chǎn)生 KClO3的離子方程式是 6OH﹣ +3Cl2=5Cl﹣ +ClO3﹣ +3H2O ，其原因可能是 反應(yīng)放熱使溫度升高所致 ，由此可知（ 2）中氯化塔設(shè)計(jì)為四層是為了減少生產(chǎn)中類似副反應(yīng)的發(fā)生． 【考點(diǎn)】 氯氣的化學(xué)性質(zhì)． 【專題】 鹵族元素． 【分析】 （ 1）工業(yè)用電解飽和食鹽水的方法制備氯氣，反應(yīng)方程式為： 2NaCl+2H2O2NaOH+H2↑+Cl 2↑ ； （ 2）用 熟石灰和氯氣反應(yīng)制取漂白粉，反應(yīng)生成氯化鈣、次氯酸鈣、水；含有 3%～ 6%水分的熟石灰從塔頂噴灑而入，氯氣從塔的最底層通入時(shí)接觸面積增大； （ 3）較濃的 KOH溶液直接吸收氯氣，生成 KCl、 KClO水，該反應(yīng)與溫度有關(guān)． 【解答】 解：（ 1）工業(yè)用電解飽和食鹽水的方法制備氯氣，電解飽和食鹽水反應(yīng)生成 NaOH、H Cl2，該反應(yīng)為 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl 2↑ ， 故答案為：電解飽和食鹽水； 2NaCl+2H2O 2NaOH+H2↑+Cl 2↑ ； （ 2）氯氣通入石灰乳 [Ca（ OH） 2]制取漂白粉，反應(yīng)生成 CaCl Ca（ ClO） H2O，該反應(yīng)為 Ca（ OH） 2+2Cl2═CaCl 2+Ca（ ClO） 2+2H2O，含有 3%～ 6%水分的熟石灰從塔頂噴灑而入，氯氣從塔的最底層通入時(shí)接觸面積增大，使反應(yīng)充分進(jìn)行， 故答案為： Ca（ OH） 2+2Cl2═CaCl 2+Ca（ ClO） 2+2H2O；增大反應(yīng)物間的接觸面積，使反應(yīng)充分進(jìn)行； （ 3）較濃的 KOH溶液直接吸收氯 氣，生成 KCl、 KClO水，離子反應(yīng)為 6OH﹣ +3Cl2=5Cl﹣ +ClO3﹣ +3H2O，發(fā)生該反應(yīng)是因反應(yīng)放熱使溫度升高所致，故答案為： 6OH﹣ +3Cl2=5Cl﹣ +ClO3﹣ +3H2O；反應(yīng)放熱使溫度升高所致． 【點(diǎn)評(píng)】 本題考查氯氣的性質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)方程式的書(shū)寫(xiě)，為高頻考點(diǎn)，明確反應(yīng)物與生成物即可解答，題目較簡(jiǎn)單，注意相關(guān)基礎(chǔ)知識(shí)的積累． 17．某有機(jī)物 A廣泛存在于多種水果中．經(jīng)測(cè)定， A的相對(duì)質(zhì)量為 134， A僅含碳、氫、氧三種元素，有一個(gè)手性碳原子，且 A中沒(méi)有甲基． A既可以與乙醇 發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，且測(cè)得 A與乙醇全酯化所得有機(jī)物 B的相對(duì)質(zhì)量為 190． （ 1） B的含氧官能團(tuán)名稱為 羥基 、 酯基 ． （ 2） A的核磁共振氫譜有 5 個(gè)峰：寫(xiě)出同時(shí)滿足下列條件的 A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ． ① 與 A分子含氧官能團(tuán)的種類和數(shù)目一致 ② 該分子的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中不含甲基． （ 3）寫(xiě)出 A在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式： HOOCCH（ OH） CH2COOHHOOCCH=CHCOOH+H2O ． （ 4）寫(xiě)出 2分子 A在一定條件下生成 1個(gè)六元環(huán)酯的化學(xué)方程式： 2HOOCCH（ OH）CH2COOH +2H2O ； （ 5）試設(shè)計(jì)由丁二烯合成 A的路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選）． 合成路線流程圖示例如下： 【考點(diǎn)】 有機(jī)物的推斷． 【專題】 有機(jī)推斷． 【分析】 A僅含碳、氫、氧三種元素，既可以與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，注意 A分子中含有羧基、羥基，測(cè)得 A與乙醇完全酯化所得有機(jī)物 B的相對(duì)分子質(zhì)量為 190， A的相對(duì)分子質(zhì)量為 134，設(shè) A分子中羧基數(shù)目為 x，則 134+46x=190+18x，解得 x=2，A分子有一個(gè)手性碳原子，至少含有 4個(gè)碳原子，去掉 2個(gè)羧基、 1個(gè)羥基、 2個(gè)碳原子剩余總相對(duì)原子質(zhì)量質(zhì)量為 134﹣ 452 ﹣ 17﹣ 122=3 ，故還含有 3個(gè) H原子，則 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： ，則 B為 ， （ 5）丁二烯合成 A，先與溴發(fā)生 1， 4﹣加成生成 1， 4﹣二溴﹣ 2﹣丁烯，再再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成 HOCH2CH=CHCH2OH，再與 HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成 HOCH2CH2CH（ Br） CH2OH，再氧化生成 HOOCCH2CH（ Br） COOH，最后在酸性條件下發(fā)生分解反應(yīng)生成 A． 【解答】 解： A僅含碳、氫、氧三種元素，既可以與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，又可以與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，注意 A分子中含有羧基、羥基，測(cè)得 A與乙醇完全酯化所得有機(jī) 物 B的相對(duì)分子質(zhì)量為 190， A的相對(duì)分子質(zhì)量為 134，設(shè) A分子中羧基數(shù)目為 x，則 134+46x=190+18x，解得 x=2， A分子有一個(gè)手性碳原子，至少含有 4個(gè)碳原子，去掉 2個(gè)羧基、 1個(gè)羥基、 2個(gè)碳原子剩余總相對(duì)原子質(zhì)量質(zhì)量為 134﹣ 452 ﹣ 17﹣ 122=3 ，故還含有 3個(gè) H原子，則 A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為： ，則 B為 ， （ 1） B為 ， B的含氧官能 團(tuán)名稱為羥基、酯基，故答案為：羥基；酯基； （ 2） A為 ，核磁共振氫譜有 5個(gè)峰；若官能團(tuán)的種類和數(shù)目不變且仍無(wú)甲基，則 A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ，故答案為： 5； ； （ 3） A中含有醇羥基，且連接醇羥基碳原子相鄰碳原子上含有氫原子，所以 A在一定條件下發(fā)生消去反應(yīng)的化學(xué)方程式： HOOCCH（ OH） CH2COOH HOOCCH=CHCOOH+H2O， 故答案為： HOOCCH（ OH） CH2COOH HOOCCH=CHCOOH+H2O； （ 4） 2分子 A在一定條件下生成 1個(gè)六元環(huán)酯的化學(xué)方程式： 2HOOCCH（ OH） CH2COOH+2H2O， 故答案為： 2HOOCCH（ OH） CH2COOH +2H2O； （ 5）丁二烯合成 A，先與溴發(fā)生 1， 4﹣加成生成 1， 4﹣二溴﹣ 2﹣丁烯，再再氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成 HOCH2CH=CHCH2OH，再與 HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成 HOCH2CH2CH（ Br） CH2OH，再氧化生成 HOOCCH2CH（ Br） COOH，最后在酸性條件下發(fā)生分解反應(yīng)生成 A，丁二烯合成 A的路線流程圖為： ， 故答案為： ． 【點(diǎn)評(píng)】 本題考查有機(jī)物推斷和合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合應(yīng)用能力，正確推斷 AB物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)，熟練掌握常見(jiàn)有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)、常見(jiàn)有機(jī)反應(yīng)類型，題目難度中等． 18． KMnO4是一種用途廣泛的氧化劑，可由軟錳礦（主要成分為 MnO2）通過(guò)下列方法制備： ① 軟錳礦與過(guò)量 KOH、 KClO3固體熔融生成 K2MnO4； ② 溶解、過(guò)濾后將濾液酸化 ，使 K2MnO4完全轉(zhuǎn)化為 MnO2和 KMnO4； ③ 濾去 MnO2，將濾液濃縮、結(jié)晶得到深紫色的 KMnO4產(chǎn)品． （ 1） KMnO4稀溶液是一種常用的消毒劑，其消毒機(jī)理與下列物質(zhì)相似的是 BD （填序號(hào)） A． 75%酒精 B．雙氧水 C．苯酚 D． 84消毒液（ NaClO溶液） （ 2）溶液酸化時(shí)， K2MnO4轉(zhuǎn)變?yōu)?MnO2和 KMnO4的離子方程式是 3MnO42﹣ +4H+═MnO 2↓+2MnO 4﹣ +2H2O ； （ 3）測(cè)定 KMnO4產(chǎn)品的純度可用標(biāo)準(zhǔn) Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定． ① 配制 ﹣ 1標(biāo)準(zhǔn) Na2S2O3溶液，需準(zhǔn)確稱取 Na2S2O3固體的質(zhì)量為 g； ② 取上述制得的 KMnO4產(chǎn)品 ，酸化后用 ﹣ 1標(biāo)準(zhǔn) Na2S2O3溶液進(jìn)行滴定，滴定至終點(diǎn)消耗 Na2S2O3溶液 ．計(jì)算該 KMnO4產(chǎn)品的純度（請(qǐng)給出計(jì)算過(guò)程）． （有關(guān)離子方程式為： MnO4﹣ +S2O32﹣ +H+﹣﹣﹣ SO42﹣ +Mn2++H2O 未配平） 【考點(diǎn)】 探究物質(zhì)的組成或測(cè)量物質(zhì)的含量． 【專題】 無(wú)機(jī) 實(shí)驗(yàn)綜合． 【分析】 （ 1）高錳酸鉀稀溶液是一種常用的消毒劑，是由于高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性； （ 2） K2MnO4在酸性條件下全轉(zhuǎn)變?yōu)?MnO2和 KMnO4，同時(shí)生成水，根據(jù)電子轉(zhuǎn)移守恒、電荷守恒、原子守恒配平； （ 3） ① 根據(jù) n=cV計(jì)算的物質(zhì)的量，再根據(jù) m=nM計(jì)算 Na2S2O3的質(zhì)量； ② 發(fā)生反應(yīng)： 8MnO4﹣ +5S2O32﹣ +14H+=10SO42﹣ +8Mn2++7H2O，結(jié)合方程式計(jì)算． 【解答】 解：（ 1）高錳酸鉀稀溶液是一種常用的消毒劑，是由于高錳酸鉀具有強(qiáng)氧化性，其消毒機(jī)理 與雙氧水、 84消毒液相同， 故選： BD； （ 2）濾液酸化后， K2MnO4轉(zhuǎn)變?yōu)?MnO2和 KMnO4，則反應(yīng)離子方程式為 3MnO42﹣ +4H+═MnO 2↓+2MnO 4﹣ +2H2O， 故答案為： 3MnO42﹣ +4H+═MnO 2↓+2MnO 4﹣ +2H2O； （ 3） ①n （ Na2S2O3） =﹣ 1= ， m（ Na2S2O3） =158g/mol= ， 故答案為： ； ② 由反應(yīng)方程式： 8MnO4﹣ +5S2O32﹣ +14H+=10SO42﹣ +8Mn2++7H2O，可知 n（ KMnO4） = n（ S2O32﹣ ） = molL ﹣ 110 ﹣ 3 L=10 ﹣ 3mol， 所以 m（ KMnO4） =10 ﹣ 3mol158g/mol= KMnO4產(chǎn)品的純度為： 100%=% ； 答：該 KMnO4產(chǎn)品的純度為： %． 【點(diǎn)評(píng)】 本題考查物質(zhì)制備、物質(zhì)含量測(cè)定、化學(xué)方程式計(jì)算、氧化還原反應(yīng)等，注意對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)的理解掌握． 19．輝銅礦主要成分為 Cu2S，軟錳礦主要成分為 MnO2，它們都含有少量 SiO Fe2O3等雜質(zhì)．工業(yè)上綜合利用這兩種礦物制備硫酸錳和堿式碳酸銅的主要工藝流程如圖： 已知： ①M(fèi)nO 2能將金屬硫化物中的硫氧化為單質(zhì)硫； ②[Cu （ NH3） 4]SO4常溫穩(wěn)定，在熱水中會(huì)分解生成 NH3； ③ 部分金屬陽(yáng)離子生成氫氧化物沉淀的 pH范圍如下表所示（開(kāi)始沉淀的 pH按金屬離子濃度為 ﹣ 1計(jì)算）： 開(kāi)始沉淀的 pH 沉淀完全的 pH Fe3+ Mn 2+ Cu 2+ （ 1）酸浸時(shí)，為了提高浸取率可采取的措施有 粉碎礦石、升高溫度（或適當(dāng)增加酸的濃度或攪拌） （任寫(xiě)一點(diǎn)）； （ 2）調(diào)節(jié)浸出液 pH的范圍為 ≤PH ＜ ，其目的是 使 Fe3+轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵沉淀而除去 ； （ 3）本工藝中可循環(huán)使用的物質(zhì)是 NH3 （寫(xiě)化學(xué)式）． （ 4）在該工藝的 “ 加熱驅(qū)氨 ” 環(huán)節(jié)，若加熱的溫度較低或過(guò)高，都將造成 堿式碳酸銅產(chǎn)量減少 的結(jié)果； （ 5）碳酸錳在一定條件下可得硫酸錳溶液，試根據(jù)如下曲線圖示圖，現(xiàn)由硫酸錳溶液制備MnSO4H2O的實(shí)驗(yàn)方案為 蒸發(fā)、結(jié)晶溫度高于 40℃ ，趁熱過(guò)濾，用酒精洗滌，低溫干燥 ． （ 6）用標(biāo)準(zhǔn) BaCl2溶液測(cè)定樣品中 MnSO4H2O質(zhì)量分?jǐn)?shù)時(shí)，發(fā)現(xiàn)樣品純度大于 100%（測(cè)定過(guò)程中產(chǎn)生的誤差可忽略），其可能原因有 混有硫 酸鹽雜質(zhì)或者部分晶體失去結(jié)晶水 （任寫(xiě)一種）． 【考點(diǎn)】 物質(zhì)分離和提純的方法和基本操作綜合應(yīng)用． 【專題】 物質(zhì)的分離提純和鑒別． 【分析】 輝銅礦主要成分為 Cu2S，軟錳礦主要成分 MnO2，都含少量 Fe2O SiO2等雜質(zhì)，加入稀硫酸浸取，過(guò)濾得到 SiO單質(zhì) S，濾液中含有 Fe3+、 Mn2+、 Cu2+，用氨水調(diào)節(jié)溶液 pH使鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化鐵過(guò)濾除去，不會(huì)引入新雜質(zhì)，濾液中加入碳酸氫銨和氨水，使錳離子轉(zhuǎn)化為碳酸錳，碳酸錳再與硫酸反應(yīng)，經(jīng)過(guò)蒸發(fā)結(jié)晶得到硫酸錳晶體．過(guò)濾得到濾液趕出的氨氣可以 循環(huán)使用，同時(shí)得到堿式碳酸銅． （ 1）礦石顆粒大小影響反應(yīng)速率，溫度升高反應(yīng)加快，攪拌也可以提高浸取率； （ 2）調(diào)節(jié)溶液 pH目的是除去 Fe3+離子， Cu2+、 Mn2+不能沉淀； （ 3）氨氣可以循環(huán)利用； （ 4）溫度過(guò)高，堿式碳酸銅為分解，溫度過(guò)低，會(huì)有較多的 [Cu（ NH3） 4]SO4存在； （ 5）低于 40℃ 結(jié)晶析出 MnSO4． 5H2O，高于 40℃ 結(jié)晶析出 MnSO4． H2O，趁熱過(guò)濾，用酒精洗滌，減少溶解損失，在低溫下干燥，防止失去結(jié)晶水； （ 6）可能洗滌不干凈，混有硫酸鹽 ，或者部分晶體失去結(jié)晶水等． 【解答】 解：輝銅礦主要成分為 Cu2S，軟錳礦主要成分 MnO2，都含少量 Fe2O SiO2等雜質(zhì)，加入稀硫酸浸取，過(guò)濾得到 SiO單質(zhì) S，濾液中含有 Fe3+、 Mn2+、 Cu2+，用氨水調(diào)節(jié)溶液 pH使鐵離子轉(zhuǎn)化為氫氧化