【正文】 1℃ ， 7d 小于 5%合格 有效成分質(zhì)量 分?jǐn)?shù) pH值 傾倒性 起泡性 乳液穩(wěn)定性 熱貯穩(wěn)定性 冷貯穩(wěn)定性 析水率 水乳劑加工工藝示意圖 原藥 、 溶劑和乳化劑 、 共 乳化劑 ， 溶解成油相 水 、防凍劑、增稠劑成水相 調(diào)制釜 高速剪切 儲(chǔ)罐 包裝 高速剪切有內(nèi) 剪切(管道 )和 外 剪切(調(diào)制釜 ) 配制農(nóng)藥水乳劑時(shí) ，必須提供高能量的機(jī)械能來破碎油珠液滴 ， 才能制備穩(wěn)定的農(nóng)藥水 乳劑 。 1℃ ， 1h，稀釋 200倍液 GB/T 19136， 54℃ 177。 種 類 常用的有有機(jī)硅酮消泡劑 、 C8~C10脂肪醇 、 C10~C20飽和脂肪酸類及酯醚類等 。 作 用 泡沫不僅給加工帶來困難 ， 且影響噴霧效果 ， 進(jìn)而影響藥效 。 甲醛由于毒性較大而不推薦使用 。 特 點(diǎn) 防腐劑需具備良好的反腐性能 ， 添加少量的防腐劑即可保證水乳劑不變質(zhì) 。 有些防凍劑如丙二醇 、 丙三醇等極性醇兼具共乳化劑的作用 。 特 點(diǎn) 在水乳劑中使用的防凍劑 ， 需具備良好的防凍性能 ， 且揮發(fā)性低 。 種 類 通常的無機(jī)鹽和尿素等均可作為密度調(diào)節(jié)劑 。 密度調(diào)節(jié)劑 作 用 用于調(diào)節(jié)水相和油相的密度差 ， 兩相密度越接近 ， 水乳劑越不容易分層或沉降 ， 可提高水乳劑的穩(wěn)定性 。 特 點(diǎn) 增黏劑應(yīng)具備以下條件：用量少 ， 增黏作用強(qiáng)；制劑稀釋時(shí)能自動(dòng)分散 ， 其黏度不應(yīng)隨溫度和聚合物溶液老化而變化；價(jià)格適中 ， 原料易得 。 表面活性劑 表面活性劑 降低 界面張力 ，降低油滴破裂的 阻力 形成彈性或十分穩(wěn)定的高黏度的界 面膜 離子型 乳化劑 形 成雙電層 ， 產(chǎn)生靜電排斥作用 高聚物乳化劑 產(chǎn)生空間位阻作用 共乳化劑 定 義 共乳化劑是分子量較小的極性分子 ， 因有極性頭 ，在水乳劑中 ， 易被吸附在油水界面上 特 點(diǎn) 本身 不是乳化劑 ， 但有助于油水間界面張力的降低 ， 并能增強(qiáng)界面膜的彈性 ， 改善乳化劑性能 種 類 共乳化劑可選用丙二醇 、 丙三醇 、 丁醇 、 異丙醇等鏈烷醇類 。 在農(nóng)藥噴灑時(shí) ， 使液滴更長時(shí)間滯留在植物或昆蟲體表上 ， 延長并充分發(fā)揮農(nóng)藥的藥效 。 可同時(shí)采集 、 檢測背散射光和透射光的強(qiáng)度 ， 利用隨機(jī)軟件可計(jì)算出粒子的移動(dòng)速率 、 澄清層和浮油層的厚度 、 顆粒的 平均粒徑 以及分散體系的體積濃度隨時(shí)間的動(dòng)態(tài)變化等上述現(xiàn)象所發(fā)生的 速率 ， 并給出試樣的 分散穩(wěn)定性參數(shù) SI， 評價(jià)分散體系的穩(wěn)定性 測 定 參 數(shù) 穩(wěn)定性參數(shù)為水乳劑提供量化評價(jià)指標(biāo) 量化 評價(jià)指標(biāo)的獲得更有利于 設(shè)計(jì)水乳劑正交試驗(yàn) ， 進(jìn)行水乳劑物理穩(wěn)定性的研究 。 電導(dǎo)法 對于 O/W型水乳劑，由于水相的基礎(chǔ)電導(dǎo)值很高，很難反映出水乳劑開始破壞時(shí)的變化。循環(huán)數(shù)在 5以上認(rèn)為是合格的 ? 方法 2： 15℃ 下貯存 16h，之后于24℃ 貯存 8h為一循環(huán)， 3次循環(huán)之后外觀無明顯變化表明制劑穩(wěn)定。 這也是諾普信公司提出的二代水乳劑的概念 在乳狀液的范疇內(nèi) ， 粒徑分布比粒徑大小對水乳劑的穩(wěn)定性影響更大 ， 粒徑分布窄 、 均勻 ， 其水乳劑越穩(wěn)定 。 細(xì)度 小于1181。 油珠 顆粒粒徑越小 ， 水乳劑越穩(wěn)定 。 增加吸附層厚度 ，減少 “ 裸露 ” 液滴表面積 ， 增加空間位阻 ， 提高空間穩(wěn)定性 ， 如嵌段或梳型接枝聚合物 上述分層或沉降 、絮凝 、 聚結(jié)和奧氏熟化的過程 ，在實(shí)際上可以同時(shí)發(fā)生或依次出現(xiàn) ， 這將決定于水乳劑在貯存條件下上述四種基本過程的相對速度常數(shù) 聚結(jié) 、 破乳和奧氏熟化是不可逆 ， 熱力學(xué)不穩(wěn)定 絮凝 、 分層和沉降是可逆的 ， 動(dòng)力學(xué)不穩(wěn)定 不合格產(chǎn)品的調(diào)整策略 絮凝 、 分層和沉降 ， 則有調(diào)整的空間 ， 通過以上的應(yīng)對策略進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整 ， 重新進(jìn)行加工 對于聚結(jié)、破乳、奧氏熟化等不穩(wěn)定現(xiàn)象，為不可逆過程，則產(chǎn)品只能報(bào)廢 但對于高含量的水乳劑 ， 由于配方添加容量有限 ， 也無法在原有的基礎(chǔ)上進(jìn)行調(diào)整 ， 只能倒出 ， 在后續(xù)的生產(chǎn)中小批量的加入不合格產(chǎn)品 ， 進(jìn)行分批分次的調(diào)整 所以對于水乳劑的配方研制 ， 一定要慎重 ， 要嚴(yán)格按照 小試 、 中試 、 放大 生產(chǎn)的步驟進(jìn)行 ， 才能保證水乳劑的順利生產(chǎn) 。 溶解度小 一般農(nóng)藥原藥在水中的溶解度小于 100mg/L時(shí) ， 則很少發(fā)生奧氏熟化 ， 如大多數(shù)的菊酯類殺蟲劑 。 主要有接枝與嵌段共聚物 奧氏熟化 (Ostwald ripening) 定 義 水乳劑屬于熱力學(xué)不穩(wěn)定的分散體系 ， 在較長時(shí)間內(nèi)可以保持動(dòng)力學(xué)穩(wěn)定 ， 但隨著時(shí)間推移 ， 會(huì)出現(xiàn)液滴大小和分布朝著較大的液滴方向移動(dòng)的現(xiàn)象 ， 這種依靠消耗小液滴形成較大液滴的過程稱為奧氏 熟化 。 當(dāng)所用水或原藥含鹽量較高時(shí) ， 常會(huì)出現(xiàn)上述情況 。 絮凝應(yīng)對 策略 ? 聚結(jié) ——液 滴 周圍 的界面膜 破壞 ， 液滴聚并 成大 液滴 ，屬于熱力學(xué)不穩(wěn)定現(xiàn)象 。 添加陰離子表面活性劑 添加高分子聚合物乳化劑 加 入 增 黏 劑 液滴 周圍形成雙電層 ， 油相液滴表面覆蓋帶電的基團(tuán) ，產(chǎn)生 靜電排斥作用使 液滴間不能聚集 在體系中形成厚的 、 牢固的吸附層 ， 產(chǎn)生空間位阻效應(yīng) 。 加速分層速度 ，預(yù)示著 穩(wěn)定性降低。 ——液滴 聚結(jié)的 前奏 。 應(yīng)對策略 應(yīng)對策略 —添加密度調(diào)節(jié)劑 密度差較小時(shí) 密度差較大時(shí) 若 ρ1=1100g/cm3， ρ2= 1000g/cm3， 通過在介質(zhì)中加入密度調(diào)節(jié)劑使介質(zhì)密度提高 到 ρ2 = 1050g/cm3， 則其密度差由 100g/cm3減至