巴比妥類藥物的分析(參考版)
2025-01-02 23:10本頁面
【正文】 (2) 銀電極臨用前需用硝酸浸洗 1~2分鐘 , 再用水淋洗干凈 . . （二）溴量法 凡在 5位取代基中含有雙鍵的巴比妥類藥物 , 可與溴定量地發(fā)生加成反應(yīng) ,可以用溴量法進行測定 .如司可巴比妥鈉及其膠囊的含量 ,即用該法測定 .本法操作簡單 ,專屬性強 ,針對結(jié)構(gòu)中的雙鍵特征 ,可與其他方法區(qū)別 . 以中國藥典 (2023版 )測定司可巴比妥鈉的方法為例 測定方法 取本品約 g,精密稱定 ,置 250ml碘量瓶中 ,加水 10ml,振搖使溶解 ,精密加溴滴定液 ()25ml,再加鹽酸 ５ ml，立即密塞并振搖 1min，在暗處靜置 15min后，注意微開瓶塞，加碘化鉀試液 10ml，立即密塞，搖勻后用硫代硫酸鈉滴定液（ \L）滴定，至近終點時 ,加淀粉指示液，繼續(xù)滴定至蘭色消失 ,并將滴定結(jié)果用空白試液校正 .每 1ml溴滴定液 \L)相當(dāng)于 C12H17N2NaO3. （三） 酸堿滴定法 巴比妥類藥物呈弱酸性 ,可作為一元酸以標(biāo)準(zhǔn)堿液直接滴定 .或在非水溶液中用強堿溶液滴定 . １．在水 醇混合溶劑中的滴定法 本類藥物在水中溶解度較小 ,滴定時多在醇溶液或含水的醇溶液中進行 ,這樣也能避免反應(yīng)中產(chǎn)生的弱酸鹽易于水解而影響滴定終點 .以麝香草酚酞為指示劑 , 滴定至溶液顯淡蘭色為終點 . 以異戊巴比妥的含量測定為例 測定方法 取本品 ,精密稱定 ,加乙醇 20ml溶解后 ,加麝香草酚酞指示液 6滴 , 用氫氧化鈉滴定液 ()滴定 ,并將滴定結(jié)果用空白試驗校正 ,即得 . 每 1ml氫氧化鈉 (\L)相當(dāng)于 C11H18N2O3. 討論 : 本法操作簡便 ,但終點較難判斷 .為便于確定終點 ,采用空白對照 . 因操作過程中吸收二氧化碳能使終點的淡蘭色褪去 ,采用空白對照也難以克服 ,因此可采用電位法指示終點 . 2. 在膠束水溶液中的滴定方法 : 是在有機表面活性劑的 膠束水溶液中進行滴定 ,用指示劑或電位法指示終點 . 3. 非水溶液滴定法 : 巴比妥類藥物在非水溶液中的酸性增強 ,用堿性標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時 ,終點較明顯 .測定時常用的溶劑有二甲基甲酰胺 ,甲醇 ,氯仿 ,丙酮 ,無水乙醇 ,苯 ,吡啶 ,甲醇 苯 (15:85),乙醇 氯仿 (1:10)等 。 但在接近終點時反應(yīng)較慢 , 觀察出現(xiàn)混濁的終點較難掌握 , 滴定時必須控制溫度 , 防止測定結(jié)果偏高 , 中國藥典 196 1977年版采用該法測定 , 以所產(chǎn)生的沉淀在 30秒內(nèi)不消失為終點 . 為了減少目測誤差 ,對于本法作過多次改進 . 曾用丙酮作為介質(zhì)來克服滴定過程中溫度變化 的影響和改善終點的觀察 , 結(jié)果仍不夠滿意 。 加乙醇后 ， 其反應(yīng)產(chǎn)物可轉(zhuǎn)變?yōu)椋? （五） 紫外吸收光譜特征 巴比妥類藥物的紫外吸收光譜隨其電離級數(shù)不同，而發(fā)生顯著的變化 . 如下圖１所示： 在酸性溶液中，無明顯的紫外吸收峰；在堿性溶 液中，發(fā)生一級電離，形成了共軛體系結(jié)構(gòu)，在 ２４０納米出現(xiàn)最大吸收峰；在強堿溶液中，不 發(fā)生二級電離，故仍在２４０納米處． 硫代巴比妥類藥物的紫外吸收光譜則不同，在酸 性和堿性溶液均具有較明顯的紫外吸收．如圖２ 所示的硫噴妥的吸收光譜．在鹽酸溶液中，兩個 吸收峰分別在２８７納米和２３８納米處；在氫 氧化鈉溶液中，兩個吸收峰分別移至３０４納米 和２５５納米；在強堿溶液中，在２５５納米處 消失，只存在３０４納米處的吸收峰． 圖１ 巴比妥類藥物在不同 ph值溶液中紫外吸收光譜特征性變化，可用于巴比妥類藥物 鑒別，檢查，含量測定． （六） 薄層色譜行為特征 巴比妥類藥物具有不同的分子結(jié)構(gòu)，則其色譜行為亦不同，可用于鑒別，常用的 方法有薄層色譜法和高效液相色譜法等． （七）顯微結(jié)晶 巴比妥類藥物可根據(jù)其本身或與某種試劑的反應(yīng)產(chǎn)物的特殊晶型，進行同類或不 類藥物的鑒別．此法亦適用于生物樣品中微量巴比妥類藥物的檢驗． １．藥物本身的晶形 取藥物或從酸性溶液中，用有機溶劑提取，經(jīng)酸化，提取，揮干的殘渣少許，放置在載
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