第11章紅外光譜法(參考版)
2024-10-11 16:32本頁面
【正文】 。 2022年 10月 24日星期一 第 40頁 分析化學(xué)研究所 判別分子的 Raman或紅外活性的規(guī)則 ? ，紅外和 Raman活性是互相排斥的 ? ，紅外和 Raman活性是并存的 ? Raman都是非活性的 2022年 10月 24日星期一 第 41頁 分析化學(xué)研究所 拉曼光譜與紅外光譜分析方法比較 拉曼光譜 紅外光譜 光譜范圍 4 0 4000 c m 1 光譜范圍 400 4000 c m 1 水可作為溶劑 水不能作為溶劑 樣品可盛于玻璃瓶，毛細(xì)管等容器中直接測定 不能用玻璃容器測定 固體樣品可直接測定 固體 需要研磨制成 KBr 壓片 2022年 10月 24日星期一 第 42頁 分析化學(xué)研究所 激光 Raman光譜儀 激光光源： HeNe激光器 ， 波長 nm Ar激光器 ， 波長 nm nm 散射強(qiáng)度 ?1/?4 單色器：光柵 ， 多單色器； 檢測器：光電倍增管 ， 光子計數(shù)器； 2022年 10月 24日星期一 第 43頁 分析化學(xué)研究所 傅立葉變換 拉曼光譜儀 光源： NdYAG釔鋁石榴石激光器（ ?m） 檢測器：高靈敏度的銦鎵砷探頭 特點： （ 1）避免了熒光干擾； （ 2）精度高； （ 3）消除了瑞利譜線； （ 4）測量速度快。 ?I=??E ?I為誘導(dǎo)偶極矩 ， ?為極化率 ， E為入射光子的電場 。 ? 分辨率高，波數(shù)精度可達(dá) cm1； ? 光譜范圍廣，可研究整個紅外區(qū)的光譜； ? 重現(xiàn)性好 2022年 10月 24日星期一 第 31頁 分析化學(xué)研究所 試樣的處理和制備 紅外光譜法對試樣的要求 氣體、液體、固體均可 ， 以使光譜圖中的大多數(shù)吸收峰的透射比處于 10%?80%范圍內(nèi) 2022年 10月 24日星期一 第 32頁 分析化學(xué)研究所 制樣方法 氣體 2022年 10月 24日星期一 第 33頁 分析化學(xué)研究所 液體試樣 ? 液體吸收池法 ? 液膜法 常用的紅外光譜溶劑的要求：對試樣有足夠的溶解度 ，在所測的光譜區(qū)內(nèi)本身沒有強(qiáng)烈吸收 ， 不侵蝕鹽窗 ，對試樣沒有強(qiáng)烈的溶劑化效應(yīng)等 。 2022年 10月 24日星期一 第 22頁 分析化學(xué)研究所 外部因素 ? 物質(zhì)存在形式 氣態(tài)：相互作用很弱，可觀察到伴隨振動光譜的轉(zhuǎn)動精細(xì)結(jié)構(gòu) 液態(tài)和固態(tài)：相互作用較強(qiáng)，導(dǎo)致吸收帶頻率、強(qiáng)度和形狀有較大改變，一般吸收頻率相對較低。 這種倍頻 （ 或組頻 ）與基頻之間的振動偶合 ， 稱為費米共振 。 以 CCl4為溶劑 ， 乙醇濃度小于 ， 游離 OH（ 3640 cm1） ；乙醇濃度增加時 ， 二聚體 （ 3515 cm1） 多聚體 (3350 cm1)；乙醇濃度達(dá) 0. 1 ， 多聚體 (3350 cm1) . 振動偶合 :分子中兩個化學(xué)鍵的振動頻率相同或相近并具有一公共原子時 ， 通過公共原子使兩個鍵的振動發(fā)生相互作用 ， 使振動頻率發(fā)生變化 ， 一個向高頻移動 ， 另一個向低頻移動 ， 造成原來頻率的分裂 。 中介效應(yīng) :當(dāng)含有孤對電子的原子 （ 如： O, N, S等 ） 與具有多重鍵的原子相連時 ， 也可起類似的共軛作用 ， 使吸收頻率向低波數(shù)方向位移 。 當(dāng)兩個原子之間的電子云密度向兩個原子中間移動時 ，振動力常數(shù)
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