聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量與分子量分布(參考版)
2025-08-14 12:08本頁面
【正文】 W為峰寬?！ ±玫头肿踊衔?如鄰二氯苯、甲基紅、亞甲基藍(lán)等)的GPC譜圖峰寬的1/4為，求得 ?。?、峰加寬效應(yīng)及其改正 對(duì)于單分散樣品，GPC譜圖理應(yīng)是條譜線，但實(shí)際上仍是一個(gè)窄峰，峰加寬的原因是多流路效應(yīng)、縱向分子擴(kuò)散、孔洞中的擴(kuò)散和吸附效應(yīng)等?！ ∈街校骸宰匀粚?duì)數(shù)為底的校準(zhǔn)曲線斜率，即 。 （2）函數(shù)適應(yīng)法(與基于溶解度的分級(jí)不同，這里利用正態(tài)分布函數(shù)) 許多聚合物的GPC譜圖是對(duì)稱的，接近Gauss(高斯)分布，可用正態(tài)分布函數(shù)描述： 式中 此法的優(yōu)點(diǎn)是適用于任何形狀的GPC譜圖。 ?。?、平均相對(duì)分子質(zhì)量的求法 ?。?）定義法 由于GPC的級(jí)分?jǐn)?shù)很多(大于20)，可以直接代入定義式計(jì)算： 式中： 人們發(fā)現(xiàn)高分子的(稱為流體力學(xué)體積)相同，淋出體積就相同，以對(duì)作的曲線稱為普適校準(zhǔn)曲線。用一種高分子(常用陰離子聚合的窄分布聚苯乙烯做標(biāo)樣)測得的校準(zhǔn)曲線不能用于校準(zhǔn)其他高分子?！ ‖F(xiàn)代GPC儀器已經(jīng)利用激光小角光散射或自動(dòng)黏度計(jì)等方法對(duì)每一級(jí)分的相對(duì)分子質(zhì)量快速直接測定，從而避免了校準(zhǔn)帶來的麻煩和誤差。對(duì)根據(jù)分離機(jī)理利用一組已知相對(duì)分子質(zhì)量的標(biāo)樣測得根據(jù)分離機(jī)理 利用一組已知相對(duì)分子質(zhì)量的標(biāo)樣測得，以對(duì)作圖得校準(zhǔn)曲線，直線兩頭的拐彎是因?yàn)橄鄬?duì)分子質(zhì)量太大的部分被完全排斥而相對(duì)分子質(zhì)量太小的完全“滲透”導(dǎo)致的?！ 。?、校準(zhǔn)曲線 GPC得到的原始曲線是洗出體積(又稱保留體積)與儀器響應(yīng)值(常用示差折光檢測器，其響應(yīng)值為)的關(guān)系。較小的分子除了能進(jìn)入大的孔外，還能進(jìn)入較小的孔，而較大的分子只能進(jìn)入較大的孔，甚至完全不能進(jìn)入孔洞而先被洗提。一般認(rèn)為是體積排除機(jī)理，因而又被稱為體積排除色譜法(SEC)。Permeation聚合物的實(shí)驗(yàn)分級(jí)方法和測定主要有三類，它們的比較列于表4－4?！ 腟chulzDinlinger相對(duì)摩爾質(zhì)量積分重量分布曲線上，讀取I=、……(其物理意義是將試樣分成假想的十個(gè)等重量級(jí)分)，按下式可以計(jì)算數(shù)均和重均相對(duì)摩爾質(zhì)量： 該方法通常稱為“十點(diǎn)法”?！ ⒏麟A梯垂線的中點(diǎn)連接成光滑的曲線，就是分子量的重
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