天津大學(xué)膠體與表面化學(xué)課件第四章界面現(xiàn)象和吸附(參考版)
2024-08-16 04:54本頁(yè)面
【正文】 飽和吸附層的厚度： 32 / cmgm o lgcmm o l2022/8/25 87 四 、 對(duì)電解質(zhì)的吸附： 離子交換吸附： ?? ??? BRAARB固體 ]][[]][[???ARBBRAKK 1 , RA RB K 1 , RB RA 選擇性系數(shù) 注： (1)離子價(jià)數(shù)越大； (2)水合物離子半徑越小 ,極性增強(qiáng) ,表觀平衡常數(shù)增大 。 KCKC???? ?1Langmuir型 ?? C 2022/8/25 86 飽和吸附時(shí)每個(gè)分子在表面上所占的面積 S。 (3)離子型表面活性劑 ， (4)單吸附層或多吸附層均可用 。 2022/8/25 81 體相中： )(ln 222 是溶液中溶質(zhì)的活度aaR T ddu ?TT dadRTaaddRT)()ln(12222?? ?????通式： TdCdRTC )( ???? Gibbs吸附等溫式 2022/8/25 82 （ 2） 若溶質(zhì)能增加溶劑的 ?, 即 ? 0 （ 負(fù)吸附 ） 0)( ?TdCd? Gibbs公式物理意義及注意事項(xiàng)： （ 1） 若溶質(zhì)能降低溶劑的 ?， 即 ? 0 （ 正吸附 ） 0)( ?TdCd?? 濃度 正吸附 (1) (2) TdCdRTC )( ????2022/8/25 83 注 : (1) ?和 ?是指同一界面 。 dAdnudnudG ?????? ??? 2211比較： 所以： 02211 ??? ????? Addundun在各相和界面中 ， 各成分的化學(xué)位 u u2是一定； ?是一定 。 體系中 i 組分的總物質(zhì)量： 此值與實(shí)際 （ 表面層 ） 物質(zhì)的量 (ni)差 (稱(chēng)表面過(guò)剩 ): nVCVC ii ?? ????)( ????? VCVCnn iiii ???n i 2022/8/25 78 單位面積吸附量： )( 的面積為 SSAAn ii???? 叫表面過(guò)剩 ， 有時(shí)也叫表面濃度或吸附量 。 2022/8/25 76 ? ? )1()( 1,1 ?? imxmx m? ? )1()(11, ?? iccbbmxmxiiimiHi 稱(chēng) Henry 系數(shù) 當(dāng) C1固定時(shí) ， (x/m)i ~ Ci 成直線 。 2022/8/25 74 對(duì)于混合吸附 ， 可改寫(xiě)為： iiiiimi cbcbmxmx???1)()( ,Langmuir公式 任兩種吸附量之比： jjjmiiimjicbmxcbmxmxmx,)()()()(?2022/8/25 75 以 畫(huà)圖 ， 得一條通過(guò)圓點(diǎn) 的直線 ， 例： SiO2— CCl4直鏈脂肪醇體系相符 。 （ 溶解度增大 ， 吸附增大 ） (李培森 ） 例： 苯 甲苯 氯苯 溴苯 /硅膠 (吸附次序 ) 在水中溶度 (g/1000g)1: (25oC) (25oC) (30oC) (30oC) 與水相的界面張力 :( m ) 2022/8/25 73 二 、 混合物吸附 (溶液中的溶質(zhì)有兩種以上的同時(shí)被吸附 ) Langmuir公式： bcbcmxmx m???1)((x/m)m是單分子層飽和吸附量 ， b為吸附熱有關(guān)的常數(shù) 。 溶液的本體濃度 2022/8/25 72 溶質(zhì)的溶解度對(duì)吸附量的影響： 溶質(zhì)在溶劑中的溶解度越小 ， 溶質(zhì)易被吸附 。 吸附量 ?隨碳鏈的增加而有規(guī)律的增加 。 2022/8/25 69 第七節(jié) 固體表面組成與結(jié)構(gòu) 2022/8/25 70 第八節(jié) 固體 溶液界面吸附 吸附量的測(cè)定： mVCCmx )( 0 ????吸附量 吸附后溶液濃度 吸附劑 吸附溶質(zhì) mol量 表觀吸附量 2022/8/25 71 一 、 吸附劑 、 溶質(zhì)和溶劑的極性及其他性質(zhì) 對(duì)吸附量的影響 。 P/P0 ， 多層吸附 。 P/P0 ， 較顯著吸附 ， 體積增大 。斜率，截距 CVCCVmm11 ???mmmm VCVCCVCCV111 ????比表面積： )/(2 2 4 0 0 2 gmwANVS Am ??重量 2022/8/25 68 第六節(jié) 固 氣界面吸附的影響因素 (1)溫度： Qa0， 溫度升高 ， 吸附體積 V減小 。 如右圖所示。 （ 2） 固體表面是均勻的 。 mqRT ebA ? RTn??斜率與 T無(wú)關(guān) 斜率 ? T 2022/8/25 65 三 、 多分子層吸附 —— BET等溫式 Brunauer、 Emmett 和 Teller在 Langmuir單分子層吸附理論的基礎(chǔ)上 ， 提出多分子層吸附理論 ， 簡(jiǎn)稱(chēng) BET吸附理論 。mkin)吸附等溫式 ???? 0qqPebPeb RTqRTq /)(0/0 01 ???? ????PRTqb lnln1ln 00 ????? ????2022/8/25 63 )lnln1( l n 00 PRTqbRT ????? ? ???]ln1[ l n BPA ??????11 ??? ??RTA ?RTqbB 00lnln ??在一定溫度 ， A, B 為常數(shù) 中等覆蓋度 BPAVVmln???2022/8/25 64 PnVAV m lg139。???(1 n 10, 是常數(shù) ) 所以 : 在一定溫度下 ， A’為常數(shù) 2022/8/25 61 因?yàn)?: 注：吸附熱 q = qmβlnθ ， ( qm ,β為常數(shù) )。lglg ?????? ///0 .. mqRTRT ePb?nPA /139。 2022/8/25 56 解離吸附： A A + 2M 2( A M ) K1 K2 P 1θ θ V1=K1P(1 ?)2 ， V2=K2?2 達(dá)到平衡： 2221
職業(yè)教育相關(guān)推薦
鄂ICP備17016276號(hào)-1