【正文】
aa HH ???T p ① Dissociation of adsorbate A2 + 2S = 2AS )1( 22 ?? da kpk ?? )(1)( 2/12/1apap???(d) Other situations ② adsorption of multi ponent A + S = AS bA, θA B + S = BS bB , θB )1( )1( ,BBdBABBaAAdBAAAakpkkpk???????????? 1 ???iiiiipbpb?(2) Freundlich equation ln1lnlnor /1pnkkpn?????本式原為經(jīng)驗方程式 , k、 n為經(jīng)驗常數(shù) 后在下述假設(shè)模型下,自理論導(dǎo)出 ( a) 吸附為單分子層吸附 (b) 固體表面是不均勻的 ln 0 ?AHH a ????(3) Temkin equation )l n ()l n ( BpaRTBpA ???理論模型: (a) 單分子層吸附 (b) 固體表面是不均勻的 ΔHa= ΔH0 Aθ (五) BET(BrunauerEmmettTeller) equation (1938) Basic assumption (a) Adsorption is multilayer (b) Surface is uniform and there is not interacting force among the molecules adsorbed. (c) adsorption heat above the first layer are the same and equal to the condensed heat of gas. ?? /)1(1)( vvm ppcppcpVV????Vm: saturated amount of monolayer adsorption c : constant dependent on adsorption heat pv : saturated vapor pressure of adsorbat liquid at adsorption temperature BET方程(吸附層數(shù)沒有限制) ???????????? ??11)/()/)(1(1)/()/)(1(1)( nvvnvnvvm ppcppcppnppnppcpVVBET方程(吸附僅限于 n層) Discussion:(二參數(shù)方程 :) ① 使用范圍 : p/pv= ~ ② 方程可改寫為 : 11)( cVppcVcppVpmvmv?????用 p/V(pvp) 對 p/pv 作圖 ,得一直線 ,從直 線的斜率和截距可求 Vm與 c. ③ BET方程的應(yīng)用 : 測定固體 (催化劑 )的比表面積 。239。 2. Basic concepts (1) adsorbent(吸附劑 ) and adsorbate (吸附質(zhì) ) 固體表面的氣體或液體的濃度高于其本體 濃度的現(xiàn)象,稱為固體的表面吸附。 第六節(jié)表面活性劑 : 加入少量就能顯著降低液體表面張力的 物質(zhì)。 表面活性劑 surface active agent (surfactant) 吉布斯吸附公式 Adsorption isothermal equation Consider the interface phase of a binary solution ),( s AnnpTfG sBsA? )( )()( ),(G ,ssBsAsAsBnnpTsnApTsBssBnApTsAssAssBsAAGAnGnnGnGAnnf?????????? 是一次齊函數(shù)在指定的溫度和壓力下 s ??? AnnG sBsBsAsAs ???表面集合公式 d ??????AdAdndndndndG sBsBsBsBsAsAsAsAs??????表面熱力學(xué)基本關(guān)系式 dAdndndpVdTSdG sBsBsAsAsss????????? 0 ??? ??? Addndn sBsBsAsA 0 ?? lBlBlAlA dndn ?? , sA lBsBlA ???? ??上兩式對比,可得: Surface Gibbs- Duhem equation 在溶液相,根據(jù) Gibbs- Duhem 方程 lBlAlBlA dnnd ?? ??At equilibrium 0)( ???? ???Addnndnn BsBlABlBsA BlAlBsAsBdAnnnnd ?? ?????lAlBnn 在溶液中